过渡金属催化的新型分子内环化及串联反应研究

批准号:
21002019
项目类别:
青年科学基金项目
资助金额:
19.0 万元
负责人:
吴磊
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2013
批准年份:
2010
项目状态:
已结题
项目参与者:
邵玉田、方涛、冯伟、周安坤
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中文摘要
环状化合物是生物活性天然产物和化学合成物的重要组成部分,过渡金属催化分子内环化反应以构筑环状化合物已成为有机合成方法学研究的前沿和热点之一。尽管近年来反应性能独特的联烯化合物已被广泛运用于合成环状化合物,但过渡金属催化联烯的多组分偶联反应以构筑中等环状化合物的研究目前还很少有报道,本研究课题以镍金属为催化剂,设计和开展尚未见报道的联烯与分子内亲电试剂(酰基硅烷)的偶联反应研究,该亲电试剂和第二过渡金属的引入可实现分子内亲电加成,Brook重排以及消除反应的顺序进行。并在深入研究催化条件和反应机理的基础上开展对环化区域选择性的控制,为后续不对称催化环化奠定基础。该项目将构建一种新型的中等环状化合物合成方法,并通过串联反应增加催化产物的官能度,为类似天然产物及有机合成方法学提供一种新思路。
英文摘要
过渡金属催化的分子内环化及串联反应是有机合成方法学研究的热点领域。其中较为重要的是以联烯作为环化反应的母体,国内外对于这类反应的研究较为重视。我们重点针对联烯为母体的双金属催化环化及串联反应进行了研究。首先,我们按照原定计划探索了以酰基硅烷为底物的串联反应,实现了以二氯二茂钛和镁催化下三氟取代酰基硅烷与烯丙基溴的串联反应。其次,按照项目计划合成了含α-离去基团的酰基硅烷、联烯双功能化底物,并对其在过渡金属作用下的环化反应进行研究。第三,合成了含N-甲基苯磺酰腙、联烯双功能化的底物,以双金属(铜、金)催化反应实现了分子内环化,这是此类官能团在过渡金属催化下发生分子内环化的首次发现。此外,我们还首次发现膦氧取代联烯与芳基硼酸在钯催化下生成膦氧1,3-丁二烯衍生物的串联反应。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1039/c2cy00466f
发表时间:2012-03
期刊:Catalysis Science & Technology
影响因子:5
作者:Lei Wu;Xiao Zhang;Zhimin Tao
通讯作者:Lei Wu;Xiao Zhang;Zhimin Tao
A novel copper-catalyzed reductive coupling of N-tosylhydrazones with H-phosphorus oxides.
N-甲苯磺酰腙与 H-磷氧化物的新型铜催化还原偶联。
DOI:10.1039/c2ob26414e
发表时间:2012-09
期刊:Organic and Biomolecular Chemistry
影响因子:3.2
作者:吴磊
通讯作者:吴磊
DOI:--
发表时间:2011
期刊:Journal of Fluorine Chemistry
影响因子:1.9
作者:吴磊
通讯作者:吴磊
DOI:--
发表时间:2011
期刊:Journal of Fluorine Chemistry
影响因子:--
作者:吴磊;
通讯作者:
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