新型硅烯化合物的合成及其在小分子活化中的应用
批准号:
21472032
项目类别:
面上项目
资助金额:
86.0 万元
负责人:
李志芳
依托单位:
学科分类:
B0101.元素化学
结题年份:
2018
批准年份:
2014
项目状态:
已结题
项目参与者:
徐征、边高峰、刘旭鹏、严建忠、董召文、蒋惠芳、刘巧灵、严晨婷
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中文摘要
一些储存化学能的小分子,如:H2、CO2、CO、NH3、N2O、N2 和CH4等在工农业生产领域有着广泛的用途。如:用作生物燃料,制备基础化工原料和合成比较复杂的有机化合物等。构建适合活化小分子化合物的催化体系一直是一项富有挑战性的工作。昂贵的过渡金属及其络合物在小分子的活化领域一直处于主导地位,而价格低廉,无毒的主族元素化合物在小分子活化领域的研究进展比较缓慢。本项目拟合成高活性的二烷基硅烯和二硅基硅烯化合物,进而与小分子化合物反应,把小分子转化为有用的较复杂的化合物,并探索其反应机制。通过研究二烷基硅烯与路易斯酸、碱形成的空间受阻型路易斯酸碱对与氢气的可逆反应,系统性地研究路易斯酸、碱的强弱,取代基空间位阻,反应压力等对反应的影响。选择高活性空间受阻型路易斯酸碱对作为催化剂,考察其在亚胺、乙腈、醛、酮和二氧化碳等官能团化合物催化加氢中的应用。
英文摘要
Small molecules (H2、CO2、CO、NH3、N2O、N2 and CH4) are important compounds in industry and agriculture. They are widely used as biofuels, chemical materials and for the synthesis of complicated organic compounds. The activations of small molecules are an interesting aspect in organometallic chemistry and industry catalysis, which has attracted much attention in recent years. Until now, most of the chemical and biological systems that have been applied to the activation of small molecules are almost exclusively the domain of transition metals. Main group compounds induced small molecules activations are less studied. In this project, high reactive dialkylsilylene(15) and disilylsilylene (16 and 17) will be synthesized. Theirs activation of small molecules and the reaction mechanism will be investigated. Dialkylsilylene 15, as an amphipathic specie can form frustrated Lewis pairs (FLPs)with Lewis bases (Ph3P, Et3P, Ph3N and Et3N,) or Lewis acids (Ph3B, Et3B). These FLPs reactive toward hydrogen, and its application on the hydrogenation of imines, carbonyl compounds and carbon dioxide will be studied.
一些储存化学能的小分子,如:H2、CO2、CO和NH3等在工农业生产领域有着广泛的用途。如:用作生物燃料,制备基础化工原料和合成比较复杂的有机化合物等。构建适合活化小分子化合物的催化体系一直是一项富有挑战性的工作。昂贵的过渡金属及其络合物在小分子的活化领域一直处于主导地位,而价格低廉,无毒的主族元素化合物在小分子活化领域的研究进展比较缓慢。我们合成了一类高活性的二烷基硅烯及其同系物,并对它们的结构和反应活性进行了系统的研究,发现它们可以与一些小分子,如:H2、CO2、NH3和CS2进行反应,通过这些反应,一是探索硅烯的反应特性,特别是它们活化小分子能力,二是合成了一系列稳定的硅基杂环化合物进而与小分子化合物反应,研究把小分子转化为有用的较复杂的化合物,并探索其反应机制。通过研究二烷基硅烯与路易斯酸、碱形成的空间受阻型路易斯酸碱对与氢气的可逆反应,系统性地研究了路易斯酸、碱的强弱,取代基空间位阻,反应压力等对反应的影响。利用高活性的失配路易斯酸碱对作为催化剂,在常压,或者中低压与氢气反应,考察了其在亚胺、乙腈、醛、酮和二氧化碳等官能团化合物催化加氢中的应用。
期刊论文列表
专著列表
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专利列表
Insertion of an Isolable Dialkylstannylene into C-Cl Bonds of Acyl Chlorides Giving Acyl(chloro)stannanes
将可分离的二烷基亚锡插入到酰氯的 C-Cl 键中,得到酰基(氯)锡烷
DOI:10.1021/acs.organomet.7b00549
发表时间:2017
期刊:Organometallics
影响因子:2.8
作者:Lu Qiong;Yan Chenting;Xiao Xu-Qiong;Li Zhifang;Wei Ningka;Lai Guoqiao;Kira Mitsuo;Li ZF;Lai GQ;Kira M
通讯作者:Kira M
Cation-Triggered Stannate (II)/Stannylenoid/Stannylene Convrsion
阳离子触发锡酸盐 (II)/类亚锡/亚锡转化
DOI:--
发表时间:2018
期刊:Chem. Eur. J.
影响因子:--
作者:Hui Zhao;Junxia Liu;Xuqiong Xiao;Mitsuo Kira;Zhifang Li;Thomas Mϋller
通讯作者:Thomas Mϋller
DOI:--
发表时间:2018
期刊:杭州师范大学学报(自然科学版)
影响因子:--
作者:宋永洁;杨新瑜;效旭琼;李志芳
通讯作者:李志芳
DOI:org/10.1002/anie.201812555
发表时间:--
期刊:Angew. Chen. Int. Ed.
影响因子:--
作者:Junxia Li;Ronglin Pang;Zhifang Li;Guoqiao Lai;Xuqiong Xiao;Thomas Mueller
通讯作者:Thomas Mueller
A Chiral Hemiporphyrazine Derivative: Synthesis and Chiroptical Properties.
手性半紫菜嗪衍生物:合成和手性光学性质。
DOI:10.1002/asia.201600754
发表时间:2016
期刊:Chemistry - An Asian Journal
影响因子:--
作者:Yanping Wu;Lizhi Gai;Xuqiong Xiao;Hua Lu;Zhifang Li;J. Mack;Jessica Harris;T. Nyokong;Zhen Shen
通讯作者:Zhen Shen
硅基低配位膦咯及其过渡金属配合物的设计、合成和应用
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:63万元
- 批准年份:2020
- 负责人:李志芳
- 依托单位:
新型硅基路易斯碱对的合成及其在小分子活化中的应用
- 批准号:LY19B020007
- 项目类别:省市级项目
- 资助金额:0.0万元
- 批准年份:2018
- 负责人:李志芳
- 依托单位:
低价稀土金属催化光学活性聚硅烷的合成研究
- 批准号:20802014
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:18.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:李志芳
- 依托单位:
国内基金
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