低价稀土金属催化光学活性聚硅烷的合成研究

拟采用低价稀土金属催化氯硅烷的还原聚合反应合成带有特定官能团（如：硅氢键、烯基、酯基、酰胺基、羧基等）的光学活性聚硅烷。通过侧链带有硅氢键，烯基等聚硅烷间的硅氢加成反应，合成稳定性较好的光学活性梯状聚硅烷；然后以结构规整的非手性聚烷基芳基硅烷为母体，依靠苯环上的螺旋转换点（如：羧基）与(R)-1-(1-萘基)乙胺反应合成左旋的聚硅烷，与(S)-2-氨基丙醇（(S)-2）反应得到右旋的聚烷基芳基硅烷。在酸催化下，左旋聚硅烷在过量的(S)-2-氨基丙醇的滴定下转变成右旋的聚烷基芳基硅烷，从而实现手性聚合物的螺旋转化。通过其紫外可见光谱，荧光光谱，圆二色谱等，研究这些聚合物的构象，同时在侧链基团，双阱势能和外部刺激的综合作用下，研究该类化合物作为光学开关和光存储材料的应用价值。这些研究不仅能够在基础有机硅化学方面取得新的进展，而且希望能开发一些新的有机－无机功能复合光电材料。