三氮唑作为aza-[4C]合成子的反应研究及其在天然产物全合成中的应用
批准号:
21901230
项目类别:
青年科学基金项目
资助金额:
25.0 万元
负责人:
段圣国
依托单位:
学科分类:
结构与反应机制
结题年份:
2022
批准年份:
2019
项目状态:
已结题
项目参与者:
中文摘要
含氮杂环化合物的合成一直都是有机化学研究的热点,三氮唑在铑催化下形成的α-亚胺铑卡宾中间体含有一个氮原子,是合成含氮杂环化合物的重要中间体之一。目前研究的成环反应中,三氮唑大多作为aza-[3C]合成子参与反应,作为aza-[4C]合成子的研究极少。针对目前这一现状,本项目拟研究以三氮唑作为aza-[4C]合成子的一系列[4+n]环化反应,同时准备利用aza-[4C]合成子与[2C]合成子的[4+2]环化反应作为关键步骤,完成天然产物Communesin F的全合成。本项目研究的一系列[4+n]环化反应可以极大的丰富三氮唑作为aza-[4C]合成子的反应类型,能提供高效的合成含氮杂环化合物的新策略,同时可以利用这些反应进一步合成复杂多环化合物,为相关化合物的生物活性研究等提供帮助。
英文摘要
The synthesis of nitrogen-containing heterocycles has always been a hot topic in organic chemistry. The α-imine rhodium carbene formed by rhodium catalyzed denitrogenation of triazole is one of the important intermediates for the synthesis of nitrogen-containing heterocycles. In the ring formation reactions studied up to now, most triazoles participate in the reaction as aza-[3C] synthon, and in few studies as aza-[4C] synthon. In view of the current situation, this project intends to develop a series of methodologies in which triazole is used as aza-[4C] synthon. In addition, the [4+2] cyclization reaction between aza-[4C] synthon and [2C] synthon could be employed as the key step to complete the total synthesis of natural product Communesin F. A series of [4+n] cyclization reactions studied in this project could greatly enrich the reaction types of triazole as aza-[4C] synthon, and could provide new and efficient methods for the synthesis of nitrogen-containing heterocyclic compounds. In addition, these methods could be used to further synthesize complex polycyclic compounds, providing opportunity for the study of biological activities of related compounds.
本项目研究了一类特殊的三氮唑,该类三氮唑在铑催化下可以生成氮杂二烯中间体,该中间体可以作为aza-[4C]合成子参与多种类型的反应。经过研究发现,该中间体具有较强的亲电性,可以与一些常见的亲核试剂如吲哚,亚胺的氮原子等发生反应,合成吡啶并吲哚,环戊烷并吲哚,嘧啶和咔唑等各种含氮杂环化合物。除此之外,还探索了利用上述相关方法来合成Communesin F,尽管因关键反应的副产物过多导致该分子合成困难,但另外完成了同是吲哚生物碱的Aurantiocalvine 的全合成。本项目的实施基本将该氮杂二烯的反应性质探索清楚,同时发展了多种杂环化合物的合成方法,为以后利用该类三氮唑奠定了理论基础。另外,完成了4步合成天然产物Aurantiocalvine,具备一定的产业转化潜力 。本项目研究期间,项目负责人以第一作者或通讯作者发表相关SCI论文8篇,另外参与SCI论文7篇。累计培养研究生9名。
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Synthesis of [1,2,3]-Triazolo[5,1-a]-isoquinolines through TBAF-Promoted Cascade Reactions
通过 TBAF 促进的级联反应合成[1,2,3]-三唑并[5,1-a]-异喹啉
DOI:
10.1002/ajoc.202000618
发表时间:
2020-12-14
期刊:
ASIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
影响因子:
2.7
作者:
[Duan, Shengguo, Chen, Yidian, Li, Chuan-Ying]
通讯作者:
Li, Chuan-Ying
Synthesis of phthalan derivatives via a formal intramolecular 1,3-insertion of rhodium(II) azavinyl carbenes into O-Si bond
通过将铑(II)氮杂乙烯基卡宾正式分子内1,3-插入O-Si键合成酞菁衍生物
DOI:
10.1016/j.tetlet.2021.153329
发表时间:
2021
期刊:
Tetrahedron Letters
影响因子:
1.8
作者:
[Duan Shengguo, Xiang Qiaoyi, Deng Changchang, Jie Yuchen, Luo Huan, Xu Ze-Feng]
通讯作者:
Xu Ze-Feng
Rhodium(II)-Catalyzed [4+3] Cyclization of Triazoles with Indole Derivatives and Its Application in the Total Synthesis of (+/-)-Aurantioclavine
铑(II)催化[4 3]三唑与吲哚衍生物的环化及其在(i-)-金麦角素全合成中的应用
DOI:
10.1002/cjoc.202000
发表时间:
2021
期刊:
Chinese Journal of Chemistry
影响因子:
5.4
作者:
[Duan Shengguo, Xue Bing, Meng Hui, Ye Zihang, Xu Ze-Feng, Li Chuan-Ying]
通讯作者:
Li Chuan-Ying
Grob-type fragmentation of an oxonium ylide generated from alpha-imino rhodium carbene
由 α-亚氨基铑卡宾生成的氧鎓叶立德的 Grob 型裂解
DOI:
10.1039/d1qo01226f
发表时间:
2021
期刊:
Organic Chemistry Frontiers
影响因子:
5.4
作者:
[Chen Tao, Yan Zhenxing, Duan Shengguo, Xu Ze-Feng, Li Chuan-Ying]
通讯作者:
Li Chuan-Ying
Synthesis of Cyclopropanes via 1,3-Migration of Acyloxy Groups Triggered by Formation of alpha-Imino Rhodium Carbenes
α-亚氨基铑卡宾的形成引发酰氧基的 1,3-迁移合成环丙烷
DOI:
10.1021/acs.orglett.0c01764
发表时间:
2020
期刊:
Organic Letters
影响因子:
5.2
作者:
[Xu Ze-Feng, Liu Jincheng, Chang Xin, Chen Tao, Xu Huaping, Duan Shengguo, Li Chuan-Ying]
通讯作者:
Li Chuan-Ying
共 15 条
1,5-二取代三氮唑的开环反应研究及其在天然产物 Griseofamine B 全合成中的应用
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批准号:LY22B020002
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项目类别:省市级项目
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资助金额:0.0万元
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批准年份:2021
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负责人:段圣国
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依托单位:
国内基金
海外基金