功能导向的有机金属基元晶态材料的设计、合成与性能的研究

批准号:
91122017
项目类别:
重大研究计划
资助金额:
50.0 万元
负责人:
金国新
依托单位:
学科分类:
B0502.无机功能材料化学
结题年份:
2014
批准年份:
2011
项目状态:
已结题
项目参与者:
姚子健、张莹莹、于力、乔娅琳、李皓、苏鸽、孔庆安
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中文摘要
有机金属晶态材料是分子材料中最具有潜在应用前景的一类体系。通过设计合成不同孔径大小、结构和维数的有机金属超分子化合物,有可能使新型有机金属晶态材料在气体吸附功能上取得突破性进展;而通过不同类型的功能配体设计,灵活调控其配位方式及模式,可实现材料由单一功能向多功能复合方向发展。含有半夹心结构的金属离子不但可以通过配位键将配体分子组装成高度规整的线状、环状、笼状或网状结构,其排列具有明确的方向和规律,而且由于此类组装体含有大量的金属中心,彼此相互作用的累积可以表现出一般金属配位的化合物所不具备的特殊性质,不同功能性受体和金属单元的引入可以得到具有多种功能性的组装体。本课题拟开展以含有半夹心结构有机金属晶态材料的合成与性能研究,以性能为导向地合成出一系列具有特定结构的新型有机金属基元晶态材料,探索新的合成方法,并对化合物的相关性能进行研究;开发出具有我国自主知识产权的新型多功能型材料。
英文摘要
本项目经过3年努力,在有功能导向的有机金属基元晶态材料的设计、合成与性能方面进行了深入、系统性的研究,并取得了一系列的研究成果。我们采用环戊二烯屏蔽过渡金属的半边,形成半夹心结构化合物,利用半夹心结构有机金属(M = Rh, Ir) 化合物作为构筑单元制备出具有三维构型的有机金属大环化合物,由于半夹心结构的金属配位方向可控性和良好的热解性,本项目合成出上百个有机金属大环或孔道结构化合物,并进行了结构的表征。这类化合物中根据孔道的大小可以吸附不同大小的分子。我们引入功能化双键基团它可以吸附荧光分子(pyrene-1-carboxaldehyde),该荧光分子锲入分子笼化合物之中产生荧光淬灭,然而在紫外或阳光光照下大环分子发生2+2 加成关环反应释放出多芳香性分子(pyrene-1-carboxaldehyde)其荧光性能重新产生,这可以起到分子荧光开关的效应。另外我们在大环中引入配位不饱和的金属(例如铜),利用它们在孔道内的空间效应和双金属的协同效应可以有效的催化小分子转化反应,例如:Acyl-transfer反应和苯酚的氧化偶联反应,催化效率极高,其效率就像生物酶的催化一样高效。另外我们还合成出含有巯基的半夹心结构有机金属大环化合物,发现这类化合物具有高效吸附氢气并转化成金属氢化物和半夹心结构有机金属巯基笼状化合物,并发现在加热的情况下,氢气可以再生,这为在温和条件下氢气的可逆化学转化提供了一种新的途径。这系列的研究工作发表了五篇JACS和一篇Angew. Chem.,并被Accounts和Chem. Soc. Rev.以及Coord. Chem. Rev.邀请撰写有关综述文章,并且都已发表。在本项目的资助下,我们已发表研究性论文20篇,另有一篇印刷中,获权中国发明专利2项。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1002/chin.201510301
发表时间:2015-02
期刊:ChemInform
影响因子:--
作者:Ying‐Feng Han;G. Jin
通讯作者:Ying‐Feng Han;G. Jin
DOI:10.1021/ja5096914
发表时间:2014-10
期刊:Journal of the American Chemical Society
影响因子:15
作者:Ying-Ying Zhang-Ying;Xu-Yu Shen;L. Weng;G. Jin
通讯作者:Ying-Ying Zhang-Ying;Xu-Yu Shen;L. Weng;G. Jin
DOI:10.1039/c3cc49038f
发表时间:2014-02
期刊:Chemical communications
影响因子:4.9
作者:Ying-Ying Zhang-Ying;Yue‐jian Lin;G. Jin
通讯作者:Ying-Ying Zhang-Ying;Yue‐jian Lin;G. Jin
DOI:10.1002/cplu.201100083
发表时间:2012-02
期刊:ChemPlusChem
影响因子:3.4
作者:Sheng-Li Huang;Yue‐jian Lin;Wei-Bin Yu;G. Jin
通讯作者:Sheng-Li Huang;Yue‐jian Lin;Wei-Bin Yu;G. Jin
Discrepant gas adsorption in isostructural heterometallic coordination polymers: strong dependence of metal identity
同结构异金属配位聚合物中不同的气体吸附:金属特性的强依赖性
DOI:10.1039/c2ce26072g
发表时间:2013-01-01
期刊:CRYSTENGCOMM
影响因子:3.1
作者:Huang, Sheng-Li;Zhang, Long;Jin, Guo-Xin
通讯作者:Jin, Guo-Xin
基于功能导向的有机金属大环和笼状结构化合物组装新方法
- 批准号:--
- 项目类别:重点项目
- 资助金额:300万元
- 批准年份:2020
- 负责人:金国新
- 依托单位:
有机金属多孔化合物及其功能
- 批准号:21531002
- 项目类别:重点项目
- 资助金额:290.0万元
- 批准年份:2015
- 负责人:金国新
- 依托单位:
新型碳硼烷配体过渡金属烯烃聚合催化剂及催化性能研究
- 批准号:21374019
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:83.0万元
- 批准年份:2013
- 负责人:金国新
- 依托单位:
有机金属碳硼烷配位化学的研究
- 批准号:20771028
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:27.0万元
- 批准年份:2007
- 负责人:金国新
- 依托单位:
有机金属硫族元素配合物的合成与反应
- 批准号:20531020
- 项目类别:重点项目
- 资助金额:110.0万元
- 批准年份:2005
- 负责人:金国新
- 依托单位:
高分子化“茂后“烯烃聚合催化剂以及催化烯烃聚合反应
- 批准号:20274008
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:22.0万元
- 批准年份:2002
- 负责人:金国新
- 依托单位:
国内基金
海外基金
