基于Retro-Michael/Michael加成和不对称氢转移反应的β-取代酮动态动力学拆分研究

批准号:
21872095
项目类别:
面上项目
资助金额:
66.0 万元
负责人:
程探宇
依托单位:
学科分类:
B0202.催化化学
结题年份:
2022
批准年份:
2018
项目状态:
已结题
项目参与者:
刘锐、周晗鑫、张寒、王宇、赵磊、徐辉
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中文摘要
动态动力学拆分比传统拆分的优势在于其能使理论产率提高到100%,而结合动态动力学拆分和不对称催化的策略可以高收率地合成双或多手性中心化合物。该方法的主要瓶颈在于较难实现远程双或多手性中心的构建和控制。.本项目采用Retro-Michael/Michael加成和不对称氢转移的方法实现β-取代酮动态动力学拆分,试图来构建1,3-位双手性中心化合物。通过探讨β-取代酮底物基于Retro-Michael/Michael加成的消旋化过程,来突破在构建1,3-位双手性中心过程中反应收率低和非对映选择性差的瓶颈;通过优化消旋化和不对称氢转移二者协同反应过程来揭示构建双手性中心高对映选择性的规律和本质;通过选择不同结构类型的β-取代酮底物来实现各类型双手性中心的构建,解决底物适用性窄的缺陷,为丰富具有生物活性的1,3-位双手性化合物应用提供理论支撑和实验条件。
英文摘要
The theoretical yield of dynamic kinetic resolution is up to 100%. The methodology combining dynamic kinetic resolution and asymmetric catalysis can provide the compounds with two chiral centers or multichiral centers. The bottleneck of this method is remote chirality control. .In this project, we try to construct 1,3-chiral centers compounds based on retro-Michael/Michael addition and asymmetric transfer hydrogenation. The bottleneck of constructing 1,3-chiral centers compounds is low yield and poor diastereoselectivity, which will be broken by optimizing the racemization of β-substituted ketones using retro-Michael/Michael process. The regularity will be revealed by investigating the collaborative process of the racemization and asymmetric transfer hydrogenation. At last, we will synthesize a series of 1,3-substituted chiral molecules, which will be used for bioactive test.
本项目拟通过基于不对称氢转移对β位取代的芳香酮进行动态动力学拆分,制备双手性化合物。在本项目支持下,本课题组合成了一系列β位由甲酰基、吡啶酮、邻苯二甲酰亚胺取代的芳香酮,同时也制备了一系列羰基取代的喹喔啉酮作为底物,并对他们进行了动态动力学拆分方法学研究,通过对催化剂、溶剂、温度、添加物等条件的筛选,各种底物都有很好的对映选择性(up to 99% ee),较好的非对映选择性(up to 86:14 dr)。通过这些底物的尝试表面我们的方法是一个适用性很强的方法,该方法可以通过廉价易得的消旋化合物以高产率制备双手性化合物,具有较好的借鉴价值。另外,在本项目的支持下,我们还对一锅串联制备双手性化合物进行了研究,制备了几个系列较为有用的有机合成中间体。最后,利用方法学的优势,我们进行荧光探针的开发,合成了几个性能优异的荧光探针用于各种分析物的检测。
期刊论文列表
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Mechanochemical Asymmetric Transfer Hydrogenation of Diketones to Access Chiral 1,3-Diols under Solvent-Free Conditions
无溶剂条件下二酮的机械化学不对称转移氢化得到手性 1,3-二醇
DOI:10.1055/a-1906-3304
发表时间:2022-07
期刊:Synlett
影响因子:2
作者:Chengyi Wang;Shaomin Deng;Rui Chen;Guohua Liu;Tanyu Cheng;Rui Liu
通讯作者:Rui Liu
A highly selective and sensitive “off-on” fluorescent probe for the detection of nerve agent mimic DCNP in solution and vapor phase
一种高选择性和灵敏的“关-开”荧光探针,用于检测溶液和气相中的神经毒剂模拟物 DCNP
DOI:10.1016/j.dyepig.2020.109007
发表时间:2020-11
期刊:Dyes and Pigments
影响因子:4.5
作者:Hui Xu;Han Zhang;Chengyi Wang;Kang Chen;Guohua Liu;Yan Liu;Tanyu Cheng
通讯作者:Tanyu Cheng
DOI:--
发表时间:2021
期刊:上海师范大学学报(自然科学版)
影响因子:--
作者:黄仁福;刘庆文;林静容;程探宇
通讯作者:程探宇
肿瘤激活型荧光探针介导的诊疗一体化多功能介孔纳米荧光材料的设计、制备及性能研究
- 批准号:21402120
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:25.0万元
- 批准年份:2014
- 负责人:程探宇
- 依托单位:
国内基金
海外基金
