课题基金 / 基金详情

Rh催化的（5＋2＋1）反应的合成方法学和反应机理研究

批准号：
20672005
项目类别：
面上项目
资助金额：
30.0 万元
负责人：
余志祥
依托单位：
北京大学
学科分类：
配位化学
结题年份：
2009
批准年份：
2006
项目状态：
已结题
项目参与者：
黄锋、梁勇、焦雷、陈圆圆、王源源、史福强、李欣
关键词：
DFT合成方法学环加成二组份(5+2+1)计算

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中文摘要
发展过渡金属催化的环加成反应来合成七元环，八元环等中环体系的碳环化合物是有机合成化学研究的热点和重点。在基于量子化学计算的铑催化的（5＋2）环加成反应机理研究的基础上，一类新型的由[Rh(CO)2Cl]2催化的【乙烯基环丙烷－烯烃】(ene-vinylcyclopropane)分子和CO分子之间的(5+2+1)反应来合成八元环的碳环化合物被提出；其可行性被初步的量化计算与实验合成证实。本次基金的申请，我们希望能对该(5+2+1)反应进行深入的理论与合成方面的研究。在理论研究方面，密度泛函理论将用来计算该(5+2+1)反应的热力学与动力学性质以及反应的各种过渡态与中间体的结构与能量。实验研究上，优化反应条件，探讨论反应的普适性等方面的工作将进一步开展下去。利用新发展的（5＋2＋1）反应来合成三环体系的碳骨架以及天然产物Asteriscanolide的骨架的合成研究也将进行。
英文摘要
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Rh(I)-catalyzed Intramolecular [3+2] cycloaddition of trans-vinylcycloproplane-enes
Rh(I) 催化的反式乙烯基环丙烯的分子内[3 2]环加成反应
DOI： 10.1021/ja8008715
发表时间： 2008-06-11
期刊： JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子： 15
作者： [Jiao, Lei, Ye, Siyu, Yu, Zhi-Xiang]
通讯作者： Yu, Zhi-Xiang
Origins of differences in reactivities of alkenes, alkynes, and allenes in [Rh(CO)(2)CI](2)-catalyzed (5+2) cycloaddition reactions with vinylcyclopropanes
[Rh(CO)(2)CI](2) 催化的乙烯基环丙烷的 (5 2) 环加成反应中烯烃、炔烃和丙二烯的反应性差异的根源
DOI： --
发表时间： --
期刊： Journal of the American Chemical Society
影响因子： 15
作者： [Wender, Paul A., Legault, Claude Y., Cheong, Paul Ha-Yeon, Yu, Zhi-Xiang, Liu, Peng, Houk, K. N.]
通讯作者： Houk, K. N.
A computationally designed Rh(I)-catalyzed two-component [5+2+1] cycloaddition of ene-vinylcyclopropanes and CO for the synthesis of cyclooctenones.
DOI： 10.1021/ja072505w
发表时间： 2007-07
期刊： Journal of the American Chemical Society
影响因子： 15
作者： [Yuanyuan Wang;Jingxin Wang;Jiachun Su;F. Huang;L. Jiao;Yong Liang;Dazhi Yang;Shiwei Zhang]
通讯作者： Yuanyuan Wang;Jingxin Wang;Jiachun Su;F. Huang;L. Jiao;Yong Liang;Dazhi Yang;Shiwei Zhang
Formal syntheses of (±)-Asterisca-3(15),6-diene and (±)-Pentalenene using Rh(I)-catalyzed [(5+2)+1] cycloaddition
DOI： 10.1016/j.tet.2009.04.020
发表时间： 2009-06-13
期刊： TETRAHEDRON
影响因子： 2.1
作者： [Fan, Xiaohui, Zhuo, Lian-Gang, Yu, Zhi-Xiang]
通讯作者： Yu, Zhi-Xiang
共 6 条
    第九届中韩有机化学双边研讨会
    • 批准号：
      21981340408
    • 项目类别：
      国际(地区)合作与交流项目
    • 资助金额：
      9万元
    • 批准年份：
      2019
    • 负责人：
      余志祥
    • 依托单位：
      北京大学
    金属催化环加成反应机理研究和反应发展
    • 批准号：
      --
    • 项目类别：
      --
    • 资助金额：
      300万元
    • 批准年份：
      2019
    • 负责人：
      余志祥
    • 依托单位：
      北京大学
    金属催化环加成反应机理研究和反应发展
    • 批准号：
      21933003
    • 项目类别：
      重点项目
    • 资助金额：
      300.0万元
    • 批准年份：
      2019
    • 负责人：
      余志祥
    • 依托单位：
      北京大学
    金属催化的不对称成环反应：反应发展和机理研究
    • 批准号：
      91856105
    • 项目类别：
      重大研究计划
    • 资助金额：
      75.0万元
    • 批准年份：
      2018
    • 负责人：
      余志祥
    • 依托单位：
      北京大学
    国内基金
    海外基金