烷基过氧酰化合物--烯烃炔烃的新型烷基化试剂
结题报告
批准号:
21672213
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
鲍红丽
学科分类:
B0108.新反应与新试剂
结题年份:
2020
批准年份:
2016
项目状态:
已结题
项目参与者:
李达谅、朱能波、葛亮、简武军、陈绍维、周焕、董艳秋
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中文摘要
交叉偶联反应是有机合成化学的基石,功能强大,应用广泛。交叉偶联反应现存的难点是烷基亲电试剂与亲核试剂的偶联。最常使用的烷基亲电试剂是烷基卤化物,但是因为烷基卤化物与金属催化剂氧化加成速度慢于beta-氢消除,使得卤化物消除卤化氢的副反应成为主导,这一特质造成了烷基亲电试剂交叉偶联反应发展缓慢的现状。我们将寻找合适的催化体系,通过对过氧酰化合物裂解过程及产生自由基的控制,把过氧酰这种古老的化合物转变为通用的新型烷基亲电试剂。探索过氧酰化合物的优越性,尝试超越烷基卤化物等现有亲电试剂已经完成的反应,挑战其还未实现的难点反应。探索过氧酰化合物与芳基乙烯、简单烯烃(孤立烯烃)、共轭二烯及炔烃的反应,实现温和洁净的Alkyl-Heck、Alkyl-Sonogashira等反应。
英文摘要
Halogen compound is the king ruling the cross coupling since the very beginning of this field. There is no doubt that it is most important type of chemicals. But there are some stubborn unsolved problems rise from the innate features of halogen compounds. For example, the facile beta-hydride elimination of alkyl-metal halogen intermediates generated in the cross coupling. We wish to develop the efficient catalytic systems which can convert alkyl diacyl peroxides, the very ancient type of compounds, to a general and useful reagents to address the challenges which halogen compounds cannot address (or address at a very high cost). We want to find the new complementary chemicals and apply this type of chemicals into alkylations of alkenes and alkynes. We have some initial results which can prove the possibilities of our proposal.
交叉偶联反应是有机合成化学的基石,功能强大,应用广泛。交叉偶联反应现存的难点是烷基亲电试剂与亲核试剂的偶联。最常使用的烷基亲电试剂是烷基卤化物,但是因为烷基卤化物与金属催化剂氧化加成速度慢于beta-氢消除,使得卤化物消除卤化氢的副反应成为主导,这一特质造成了烷基亲电试剂交叉偶联反应发展缓慢的现状。本项目通过寻找合适的催化体系,通过对过氧酰化合物裂解过程及产生自由基的控制,把过氧酰这种古老的化合物转变为通用的新型烷基亲电试剂。本项目探索了过氧酰化合物的优越性,实现了烷基卤化物等现有亲电试剂还未实现的难点反应。基于此,本项目还探索了过氧酰化合物与芳基乙烯、简单烯烃(孤立烯烃)、共轭二烯及炔烃的反应,实现了温和洁净的Alkyl-Heck、烯烃双官能团化等反应。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1002/ange.201612365
发表时间:2017
期刊:Angewandte Chemie International Edition
影响因子:--
作者:Wujun Jian;Liang Ge;Yihang Jiao;Bo Qian;Hongli Bao
通讯作者:Hongli Bao
DOI:10.1002/anie.201612365
发表时间:2017-03-20
期刊:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子:16.6
作者:Jian, Wujun;Ge, Liang;Bao, Hongli
通讯作者:Bao, Hongli
Iron-catalyzed carboazidation of alkenes and alkynes
铁催化烯烃和炔烃的卡叠氮化反应
DOI:10.1038/s41467-018-07985-2
发表时间:2019-01
期刊:Nature Communications
影响因子:16.6
作者:Haigen Xiong;Nagarajan Ramkumar;Mong-Feng Chiou;Wujun Jian;Yajun Li;Ji-Hu Su;Xinhao Zhang;Hongli Bao
通讯作者:Hongli Bao
HOTf-Catalyzed Alkyl-Heck-type Reaction.
HOTf 催化的烷基 Heck 型反应
DOI:10.1016/j.isci.2018.04.020
发表时间:2018-05-25
期刊:iScience
影响因子:5.8
作者:Zhou H;Ge L;Song J;Jian W;Li Y;Li C;Bao H
通讯作者:Bao H
Merging Visible-Light Photocatalysis and Transition-Metal Catalysis in Three-Component Alkyl-Fluorination of Olefins with a Fluoride Ion
将可见光光催化和过渡金属催化结合到氟离子烯烃的三组分烷基氟化反应中
DOI:10.1021/acs.orglett.8b01658
发表时间:2018-07-20
期刊:ORGANIC LETTERS
影响因子:5.2
作者:Deng, Weili;Feng, Weiwei;Bao, Hongli
通讯作者:Bao, Hongli
有机过氧化物新反应探索
联烯基自由基中间体—多取代联烯合成的新思路
烯丙基碳氢键的直接不对称官能团化
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