开壳层有机金属配合物活化小分子的研究

批准号:
21171012
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
付雪峰
依托单位:
学科分类:
B0102.配位化学
结题年份:
2015
批准年份:
2011
项目状态:
已结题
项目参与者:
刘良会、凌镇、禹蒙蒙、贠琳、房华毅、赵亚光
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中文摘要
设计新的金属自由基并研究其反应性对于发现新的反应机理和新的成键方式,探索新的可催化烯烃等单体聚合的催化剂具有重要意义。目前,国内外在此领域的研究主要涉及过渡金属,且多集中于开壳层金属配合物的制备,而对于此类配合物的反应性的探究很少。申请者拟研究Corrole主族金属锗、锡、铅和前过渡金属钛、锆等开壳层金属配合物与烷烃、烯烃、炔烃、氢气、一氧化碳、氧气等小分子的反应性,探索活化和构建C-H、C-C等化学键的途径和方法,把底物活化与催化转化反应相结合,发展有效的催化反应策略,为把小分子转化为更有经济价值的有机物和高分子材料开辟道路。
英文摘要
本申请项目设计合成新型主族金属锗、锡、铅等金属配合物,并以这些金属配合物为前躯体制备结构新颖的金属自由基配合物,进而研究其与能源相关的小分子反应的机理,揭示反应中间体的结构和性质,探讨这些配合物在催化烷烃、烯烃转化及控制乙烯基单体聚合方面的应用。我们在咔咯锗配合物的合成及咔咯锗自由基活化小分子方面取得重要进展:首次观察到主族金属锗氢咔咯配合物,并合成了第一个平面四方构型的锗自由基;该自由基活化H-X小分子(X=N,O);我们将实验与计算相结合,深入探讨了N-H,O-H活化机理,提出主族金属自由基通过质子耦合的电子转移机理活化N-H,O-H键。相关文章已经发表在ACS Catal., J. Am. Chem. Soc., Chem. Sci., Inorg. Chem., Chem. Commun., 有机化学等杂志。在金属自由基催化烷烃、烯烃转化及控制乙烯基单体聚合方面也取得了重要进展:基于有机钴配合物中 Co-C 键在可见光照射下的可逆均裂而构造了新型的光诱导的活性自由基聚合体系,实现了温和条件下多种类型单体的活性自由基聚合。相关文章已经发表在Chem. Sci., 2篇Macromolecules, Org. Biomol. Chem.,中国科学:化学,2篇 Chem. Commun.等杂志。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
N-H Bond Activation of Ammonia by Transition Metal and Main Group Element Complexes
过渡金属与主族元素配合物对氨的 N-H 键活化
DOI:--
发表时间:2013
期刊:Chinese Journal of Organic Chemistry
影响因子:1.9
作者:Fang Huayi;Ling Zhen;Fu Xuefeng
通讯作者:Fu Xuefeng
Intramolecular oxidative cyclization of alkenes by rhodium/cobalt porphyrins in water
水中铑/钴卟啉对烯烃的分子内氧化环化
DOI:10.1039/c4qi00066h
发表时间:2014-07
期刊:Inorg. Chem. Front.
影响因子:--
作者:Yun, Lin;Wang, Zikuan;Fu, Xuefeng
通讯作者:Fu, Xuefeng
Visible light promoted hydroxylation of a Si-C(sp3) bond catalyzed by rhodium porphyrins in water.
可见光促进水中铑卟啉催化的 Si-C(sp3) 键羟基化。
DOI:10.1021/ja207468n
发表时间:2011
期刊:Journal of the American Chemical Society
影响因子:15
作者:Mengmeng Yu;Xuefeng Fu
通讯作者:Xuefeng Fu
Germanium(III) corrole complex: reactivity and mechanistic studies of visible-light promoted Nndash;H bond activations
锗(III)咔咯配合物:可见光促进N的反应性和机理研究
DOI:--
发表时间:2013
期刊:Chemical Science
影响因子:8.4
作者:Lang Ke;Penelope J. Brothers;Bas de Bruin;Fu Xuefeng
通讯作者:Fu Xuefeng
DOI:10.1039/c1cc13202d
发表时间:2011-01-01
期刊:CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子:4.9
作者:Liu, Lianghui;Zhang, Siyu;Yan, Chun-Hua
通讯作者:Yan, Chun-Hua
过渡金属配合物控制的活性自由基聚合研究
- 批准号:20841002
- 项目类别:专项基金项目
- 资助金额:8.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:付雪峰
- 依托单位:
过渡金属催化活性自由基聚合立构规整性控制研究
- 批准号:20801002
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:26.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:付雪峰
- 依托单位:
国内基金
海外基金
