基于金属卡宾中间体过程的炔烃官能团化新反应研究

批准号:
21971262
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
徐新芳
依托单位:
学科分类:
结构与反应机制
结题年份:
2023
批准年份:
2019
项目状态:
已结题
项目参与者:
徐新芳
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中文摘要
炔烃作为一类廉价易得的化学原料,是一种非常有用的有机合成砌块,在有机合成中应用广泛。随着金属催化效率和选择性的提高,炔烃经由金属卡宾过程的催化反应得到了很大程度的关注和发展。基于我们前期金属卡宾/炔烃复分解串联反应构建杂多环化合物的研究基础,本项目拟开展以稳定易得的炔烃作为金属卡宾前体,注重对反应催化和成键过程的创新:通过催化剂选择性活化炔烃并与重氮基团亲核性的碳加成,释放一份子氮气,实现形式上的卡宾/炔烃复分解反应直接构建乙烯基金属卡宾中间体,避免直接催化重氮基团产生的副反应,从而发展高效的炔烃官能团化新反应。主要研究内容包括基于形式上卡宾/炔烃复分解过程的新串联反应研究,重氮-炔烃催化加成反应中的选择性控制研究,以及炔烃作为卡宾前体的多组分新反应探索三个方面。研究工作不仅可以丰富金属卡宾化学,开发新型的卡宾前体以及卡宾产生途径,发现新的反应;也将为炔烃官能团化提供高效、绿色的新方法。
英文摘要
Alkyne, as an inexpensive and readily available chemical material, is a very useful synthon and has been widely used in organic synthesis. With the improvement of metal catalytic efficiency and selectivity, the catalytic reactions of alkynes through the metal carbene intermediate have been paid much attention and been well developed. Based on our previous studies on carbene/alkyne metathesis cascade reaction for the construction polycyclic heterocycles, this project intends to use relatively stable and readily accessible alkyne as metal carbene precursor, and focuses on the innovation in catalytic model and bond-formation sequences. The process is initiated by selective catalytic activation of the alkyne species followed the nucleophilic addition with the "C" of the diazo group, releasing a molecule of nitrogen simultaneously, and realization a formal carbene/alkyne metathesis process for the construction of the vinyl metal carbene intermediate. By avoiding the directly catalytic decomposition of diazo group and the following side reaction(s), novel and efficient transformations for the alkyne functionalization could be enabled. The main research contents include the development of novel cascade reactions based on the formal carbene/alkyne metathesis (CAM) chemistry, selectivity control in diazo-alkyne catalytic addition reactions, and the exploration of novel multi-component reactions with alkynes as carbene precursors. The proposed research project will not only enrich the metal carbene chemistry effectively, but also reveal new types of carbene precursors and disclose the methods for its generation, and finally will enable the development of novel metal carbene reactions. Moreover, it will provide a novel method for the alkyne functionalization efficiently and eco-friendly.
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1007/s11426-020-9954-6
发表时间:2021-03-17
期刊:SCIENCE CHINA-CHEMISTRY
影响因子:9.6
作者:Bao, Ming;Chen, Jinzhou;Xu, Xinfang
通讯作者:Xu, Xinfang
DOI:10.6023/cjoc202109035
发表时间:2022
期刊:有机化学
影响因子:--
作者:Hong Kemiao;Huang Jingjing;Yao Minghan;Xu Xinfang
通讯作者:Xu Xinfang
Transient-axial-chirality controlled asymmetric rhodium-carbene C(sp2)-H functionalization for the synthesis of chiral fluorenes
瞬态轴向手性控制的不对称铑卡宾 C(sp(2))-H 官能化用于合成手性芴
DOI:10.1038/s41467-020-16098-8
发表时间:2020-05-12
期刊:NATURE COMMUNICATIONS
影响因子:16.6
作者:Dong, Kuiyong;Fan, Xing;Xu, Xinfang
通讯作者:Xu, Xinfang
DOI:10.1002/chem.202300140
发表时间:2023-03-08
期刊:CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
影响因子:4.3
作者:Bao,Ming;Xie,Xiongda;Xu,Xinfang
通讯作者:Xu,Xinfang
DOI:10.1038/s41467-023-42032-9
发表时间:2023-10-11
期刊:NATURE COMMUNICATIONS
影响因子:16.6
作者:Hong, Kemiao;Zhou, Yi;Yuan, Haoxuan;Zhang, Zhijing;Huang, Jingjing;Dong, Shanliang;Hu, Wenhao;Yu, Zhi-Xiang;Xu, Xinfang
通讯作者:Xu, Xinfang
金属卡宾不对称双烷基化反应构建手心季碳中心
- 批准号:--
- 项目类别:省市级项目
- 资助金额:15.0万元
- 批准年份:2024
- 负责人:徐新芳
- 依托单位:
手性硫叶立德中间体过程的卡宾不对称催化反应研究
- 批准号:22371309
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:50万元
- 批准年份:2023
- 负责人:徐新芳
- 依托单位:
以肽脱甲酰基酶(PDF)为靶点的新型抗阴性菌小分子抑制剂的设计,合成及活性评价
- 批准号:--
- 项目类别:省市级项目
- 资助金额:10.0万元
- 批准年份:2021
- 负责人:徐新芳
- 依托单位:
国内基金
海外基金
