自由基串联反应机理的理论研究
批准号：
20902088
项目类别：
青年科学基金项目
资助金额：
19.0 万元
负责人：
石景
依托单位：
学科分类：
化学反应机制
结题年份：
2012
批准年份：
2009
项目状态：
已结题
项目参与者：
张勇、徐俊、来大明、唐诗雅
项目摘要
结项摘要
项目成果
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中文摘要
自由基串联反应高效且环境友好，在复杂天然产物合成中具有显著的优势。由于自由基活性高，反应不易调控，制约了该反应的合成应用。本项目从物理有机化学的角度出发，采用高精度量子化学理论计算方法，对自由基基元反应速率进行精确计算，结合Marcus理论与轨道分析方法，深入探讨取代基效应和环张力效应对自由基环加成反应的影响，研究自由基异构化现象的本质，从而解释自由基串联反应的基本规律。同时对自由基反应整理分类并建立能垒标度，在验证和解释现有实验结果的基础上，尝试提出改良自由基串联反应的基本原则，辅助合成化学家设计自由基串联反应的前体，使自由基串联反应在合成化学和药物化学中发挥更加重要的作用。
英文摘要
自由基串联反应高效且环境友好，在复杂天然产物合成中具有显著的优势。本项目通过理论化学的方法对自由基串联反应进行了系统的研究。在实现对自由基反应速率进行精确计算的基础上，探讨了取代基效应，环张力大小和异构化过程对自由基串联反应机理的影响，总结了自由基串联反应的基本规律。在对现有实验结果进行验证和解释的基础上，尝试优化和改良了难以实现的自由基串联反应。通过本研究，我们深化了对自由基串联反应机理的认识，拓展了自由基串联反应在合成化学中的应用。本项目执行情况顺利，在圆满完成原定研究计划的基础上，通过发展适合自由基反应的理论方法，总结完善了影响环合反应选择性的各种因素，提升了学术质量和水平，取得了一些具有创新性的研究成果。在本项目的支持下，课题组三年共发表SCI收录论文8篇。
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DOI：
10.1002/poc.1704
发表时间：
2011
期刊：
Journal of Physical Organic Chemistry
影响因子：
1.8
作者：
[Jing Shi;Jian He;Hua-Jing Wang]
通讯作者：
Jing Shi;Jian He;Hua-Jing Wang
Hydride Dissociation Energies of Six-Membered Heterocyclic Organic Hydrides Predicted by ONIOM-G4Method
ONIOM-G4方法预测六元杂环有机氢化物的氢化物解离能
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DOI：
10.1021/ci2001567
发表时间：
2012-01-01
期刊：
JOURNAL OF CHEMICAL INFORMATION AND MODELING
影响因子：
5.6
作者：
[Shi, Jing, Huang, Xiong-Yi, Fu, Yao]
通讯作者：
Fu, Yao
Theoretical study on acidities of (S)-proline amide derivatives in DMSO and its implications for organocatalysis.
DMSO 中 (S)-脯氨酸酰胺衍生物的酸度理论研究及其对有机催化的影响。
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DOI：
10.1021/jp909043a
发表时间：
2010
期刊：
The journal of physical chemistry. A
影响因子：
--
作者：
[Xiong Huang, Hua, Jing Shi]
通讯作者：
Jing Shi
A Theoretical Study on C-COOH Homolytic Bond Dissociation Enthalpies
C-COOH均裂键解离焓的理论研究
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DOI：
10.1021/jp910498y
发表时间：
2010-06-03
期刊：
JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY A
影响因子：
2.9
作者：
[Shi, Jing, Huang, Xiong-Yi, Li, Run]
通讯作者：
Li, Run
DOI：
10.1142/s0219633610005505
发表时间：
2010
期刊：
Journal of Theoretical and Computational Chemistry
影响因子：
2.4
作者：
[Hong, Xin, Shi, Jing]
通讯作者：
Shi, Jing
共 8 条
富二硫键生物活性蛋白工具的OaAEP1酶促化学合成及应用
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批准号：22377117
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项目类别：面上项目
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资助金额：50万元
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批准年份：2023
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负责人：石景
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依托单位：
19F标记非天然氨基酸的合成及结合19F-NMR探索蛋白质泛素化动态调控机制研究
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批准号：21977089
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项目类别：面上项目
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资助金额：66.0万元
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批准年份：2019
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负责人：石景
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依托单位：
二氨基二酸替代二硫键类多肽药物的化学合成及结构-活性关系研究
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批准号：21572214
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项目类别：面上项目
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资助金额：65.0万元
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批准年份：2015
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负责人：石景
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依托单位：
国内基金
海外基金