(硫)脲与Bronsted酸协同催化不对称合成及其调控因素研究
结题报告
批准号:
21376212
项目类别:
面上项目
资助金额:
86.0 万元
负责人:
张治国
依托单位:
学科分类:
B0813.精细化工与专用化学品
结题年份:
2017
批准年份:
2013
项目状态:
已结题
项目参与者:
闻光东、Jamshaid Ashiq、段迪、张铭、乔翔、何金波
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中文摘要
催化不对称合成是制备手性化合物的重要手段之一。与传统的催化剂相比,有机小分子催化剂具有环境友好和易于回收循环使用等一系列优势,在化工生产中极具应用前景。本项目以(硫)脲类催化剂为研究对象,利用其与Br?nsted酸协同催化,实现手性氰醇等化工生产中重要中间体的不对称合成。从结构和酸碱度可调的(硫)脲催化剂的设计和合成出发,本项目着重研究(硫)脲有机小分子与Br?nsted酸协同催化性能及手性传递规律,从实验和理论化学计算两方面揭示(硫)脲与Br?nsted酸协同催化中的关键调控因素,寻求改善立体选择性的方法和措施;探索结构和酸碱度对(硫)脲与Br?nsted酸协同催化效率的影响,从而最大程度地发挥协同催化不对称合成优势。该项目的研究成果可望为扩展和实现(硫)脲类催化剂在化工生产中的应用提供重要依据。
英文摘要
Asymmetric catalysis is one of the most important synthetic methods for chiral product. In comparison to traditional catalysts, organocatalyts have a series of advantages such as environmental friendliness, easy recycle and operation, rendering them a promising prospect in the paradigm of chemical industry. This study focus on (thio)urea catalysts, which can cooperatively catalyze the synthesis of important chiral chemical intermediate i.e. cyanohydrin with Br?nsted acid,. Based on the design and synthesis of novel (thio)urea catalysts with variable structures and acidities, this project aims to investigate cooperative (thio)urea-Br?nsted acid catalysis and its chiral relay, with an attempt to reveal the key regulatory factors of such catalytic system by means of experimental and theoretical methods. The changes of structure and acidity on the efficiency of cooperative (thio)urea-Br?nsted acid catalysis will also be studied to fully explore advantages of this cooperative catalysis system. The achievements are expected to provide a solid foundation for further application of (thio)urea catalysts in chemical industry.
催化不对称合成是制备手性化合物的重要手段之一。与传统的催化剂相比,有机小分子催化剂具有环境友好和易于回收循环使用等一系列优势,在化工生产中极具应用前景。本项目以(硫)脲类催化剂为研究对象,利用其与Brønsted 酸协同催化,实现了手性氰醇等化工生产中重要中间体的不对称合成。从结构和酸碱度可调的(硫)脲催化剂的设计和合成出发,本项目初步揭示了(硫)脲有机小分子与Brønsted 酸协同催化性能及手性传递规律,从实验和理论化学计算两方面阐明了(硫)脲与Brønsted 酸协同催化中的关键调控因素,确立了结构和酸碱度对(硫)脲与Brønsted 酸协同催化效率的影响,增强了协同催化不对称合成在有机分子催化方面的优势。该项目的研究成果可望为扩展和实现(硫)脲类催化剂在化工生产中的应用提供重要依据。在本基金的资助下,项目组发表SCI收录论文14篇,申请发明专利5项;项目负责人荣获侯德榜化工科学技术青年奖(2017)和浙江省科技进步一等奖(2014),主持国家重点研发计划课题一项(1018万元)。参加国内外学术会议12+人次,协助培养博士生2名和硕士生4名。值得一提的是,本基金的资助下,项目负责人2017年底成功通过了浙江大学教授职称评审,晋升为正教授。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Thiourea-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of C(sp(3))-H with Diethyl Phosphite
硫脲催化 C(sp(3))-H 与亚磷酸二乙酯的交叉脱氢偶联
DOI:10.1002/ejoc.201600801
发表时间:2016
期刊:European Journal of Organic Chemistry
影响因子:2.8
作者:Gu Kai;Zhang Zhiguo;Bao Zongbi;Xing Huabin;Yang Qiwei;Ren Qilong
通讯作者:Ren Qilong
DOI:10.1021/acsami.7b00562
发表时间:2017-03-22
期刊:ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES
影响因子:9.5
作者:Chen, Jingwen;Zhang, Zhiguo;Ren, Qilong
通讯作者:Ren, Qilong
Organocatalytic Approach for Transfer Hydrogenation of Quinolines, Benzoxazines and Benzothiazines
喹啉、苯并恶嗪和苯并噻嗪转移氢化的有机催化方法
DOI:10.1007/s10562-017-2061-1
发表时间:2017-05
期刊:Catalysis Letters
影响因子:2.8
作者:Qiao Xiang;Bao Zongbi;Xing Huabin;Yang Yiwen;Ren Qilong;Zhang Zhiguo
通讯作者:Zhang Zhiguo
1-Ethyl-3-methylimidazolium acetate as a highly efficient organocatalyst for cyanosilylation of carbonyl compounds with trimethylsilyl cyanide.
1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸酯作为高效有机催化剂,用于羰基化合物与三甲基氰硅烷的氰基甲硅烷基化
DOI:10.1038/srep42699
发表时间:2017-02-15
期刊:Scientific reports
影响因子:4.6
作者:Ullah B;Chen J;Zhang Z;Xing H;Yang Q;Bao Z;Ren Q
通讯作者:Ren Q
Pd-Ni nanoparticles supported on titanium oxide as effective catalysts for Suzuki-Miyaura coupling reactions
二氧化钛负载的钯镍纳米粒子作为铃木-宫浦偶联反应的有效催化剂
DOI:10.1007/s11705-017-1669-4
发表时间:2018-03-01
期刊:FRONTIERS OF CHEMICAL SCIENCE AND ENGINEERING
影响因子:4.5
作者:Han, Dongxu;Zhang, Zhiguo;Ren, Qilong
通讯作者:Ren, Qilong
光响应多孔催化材料的构建及其在甲烷选择性官能化中的应用研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    63万元
  • 批准年份:
    2020
  • 负责人:
    张治国
  • 依托单位:
手性磷酸共价有机框架材料的构建及其不对称催化氧化性能研究
  • 批准号:
    21878266
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2018
  • 负责人:
    张治国
  • 依托单位:
国内基金
海外基金