单茂稀土金属烷基催化剂的合成及应用

单茂稀土金属烷基化合物的设计、合成、结构鉴定及催化应用在稀土金属导向有机合成化学和聚合物化学领域中有重要的应用前景，这类化合物的合成一直受到金属有机化学家的广泛关注。本项目基本上按计划开展了研究工作，较好地完成了预期目标。取得如下成果：1）通过多取代环戊二稀配体的改造，成功地合成了一系列易溶的单茂稀土金属三烷基ate配合物，它们的结构已通过X-射线单晶衍射分析确证。此类ate配合物具有很好的催化活性，已高效实现不同胺对碳二亚胺的催化加成反应；2）从简单的单茂双烷基化合物Cp'Ln(CH2SiMe3)2(thf)和AlMe3出发，经过三步，合成了第一例立方烷型稀土卡宾配合物。进一步研究了立方烷型卡宾配合物和多甲基稀土卡宾簇合物与酮的反应；3）已经建立了一个合成稀土杂双金属高活性金属有机化合物的方法，并测定了其单晶结构。该类化合物为稀土金属杂环有机化合物首例，预期这些化合物具有丰富的反应化学；4）在开展该方面研究工作的同时，我们还在金属促进或催化的碳二亚胺反应化学和机理研究等方面开展了工作。本项目以及相关工作已经发表论文12篇，其中包括J. Am. Chem. Soc. 3篇，Angew. Chem. Int. Ed. 1篇。授权专利1项。