新型稀土桥联二茂化合物及三联苯胺基化合物的研究

本项目共研究了六个系列的新型稀土有机化合物：1) 合成了罕有的Ln-O-Al结构单元的稀土金属有机化合物。这类化合物在一定条件下可以高效的催化丙交酯的开环聚合；2) 设计合成一个硅桥联的含吡咯Me4Cp配体。该配体与镱的胺基化合物前体反应可以得到一个含有中性6π 配体茂金属胺化物。该化合物在复分解和氧化反应中展现出了特殊的反应性；3) 利用三氢硅基取代的三联苯胺与稀土氨基化合物进行反应，分离得到的两个化合物分别含有α-agostic 和β-agostic作用。这一反应证明了Si-H键与氨基配体的相互作用机制，为阐明催化反应机理提供了可靠的实验证据。我们合成了胺基硼烷ArNH2BH3作为NH3BH3的模型化合物与钇的三胺基化合物Y(N(SiMe3)2)3(THF)3反应，得到了一类新型的硼烷稳定的稀土亚胺基化合物；4) 设计合成了一类含有亚胺侧链的三齿胺基配体配位的稀土烷基化合物和胺基化合物。这类催化剂可以高活性高选择性地催化分子内氢胺化和分子间的膦氢化，在助催化剂[Ph3C][B(C6F5)4]和烷基铝组成的三组分体系可以高效地催化异戊二烯聚合；5) 制备了氮杂环卡宾配位的二价镱加合物（NHC-Yb[N(SiMe3)2]2）。此类加合物可以在温和的条件下以高产率(82%-100%)催化硅烷和一系列一级和二级胺的交叉脱氢偶联反应；6) 制备了含有二亚胺类非无辜配体的稀土化合物。此类化合物可以在金属中心和配体的协同作用可以高效催化烯烃的硅氢化反应，也可以高活性的催化甲基丙烯酸甲酯聚合。本项目共发布包括Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Eur. J. 、Inorg. Chem.和Organometallics等SCI论文共8篇（全部标注本项目）。