C-H键溴代的连续流反应过程强化及机理研究

批准号:
21776254
项目类别:
面上项目
资助金额:
73.0 万元
负责人:
李坚军
依托单位:
学科分类:
B0803.反应工程
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
余志群、孙坚、蒋珺、邹亚文、方叶、陈永健、赵婷婷
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中文摘要
C-H键溴代反应作为有机合成中的一类重要反应,被广泛应用于医药、农用化学品、染料、阻燃剂、灭火剂等重要精细化学品的合成,一直为合成化学工作者关注的热点。项目针对传统C-H键单溴代反应存在的选择性差、安全环保隐患大、稳定性差、副产物多而且使用高毒性物料等不足,创新性地采用连续流过程强化反应技术,设计适合的C-H键溴代反应的微通道光化反应器,构建反应动力学模型,实现苄位、羰基α位以及烯丙位上烷基C-H键的高选择性单溴代反应的有效调控,进而合成单溴代医化重要中间体及系列潜在的具有药理活性的溴代化合物。本项目的实施,将揭示C-H键溴代连续流管式反应机理,有效解决传统的溴代反应存在的问题,进一步丰富和拓展绿色溴代技术的研究,具有重要的理论研究价值和应用前景。
英文摘要
Bromination reaction is one of the most important transformations in organic synthesis. The bromo-organics are mainly used as the important intermediates of pharmaceuticals, agro-chemicals, dyes, flame-retardants, extinguishing-chemicals and other fine chemicals, which are the hotspot of chemical workers. The traditional C-H bond monobromination reaction exist the some disadvantages, such as insufficient selectivity, unsafety, enviromental risks and unstability, especially the use of highly toxic substrates and reagents. Continuous flow reaction technology provides a good choice for solving these problems. We design a suitable photochemical microreactor for C-H bond bromination reaction. Then, we study the kinetics reaction model, the high selectivity monobromination reaction at the position of benzyl, carbonyl and allylic by effective control. Finally, the intermediates of pharmaceuticals and a series of potentially pharmacologically active brominated compounds were prepared by this process. The implementation of this project will reveal the mechanism of continuous flow C-H bond bromination reaction, solve effectively the problems of the traditional bromination reaction, and enrich the study of green bromination technology. This project have the important theoretical study value and widely application prospect.
项目针对传统C-H键单溴代反应存在的选择性差、安全环保隐患大、稳定性差、副产物多而且使用高毒性物料等不足,设计了适合的C-H键溴代反应的微通道光化反应器,构建了反应动力学模型。采用连续流过程强化反应技术,确定各个阶段的反应动力学方程,实现苄位、烯丙位上烷基等C-H键的高选择性反应的有效调控,并实现多个关键医化中间体的应用拓展,如邻硝基苄溴、甲苯溴化、4-溴代巴豆酸衍生物、2-溴丁酸乙酯、洛索洛芬中间体的制备,有效解决了传统的溴代反应存在的问题,丰富和拓展了绿色溴代反应技术的研究,具有重要的理论研究价值和应用前景。项目完成了国家基金所要求的研究内容和任务,达到预期目标。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
K2S2O8-catalyzed highly regioselective amidoalkylation of diverse N-heteroaromatics in water under visible light irradiation
可见光照射下K2S2O8催化水中多种N-杂芳烃的高度区域选择性酰胺烷基化
DOI:10.1039/d1gc02107a
发表时间:2021-08
期刊:Green Chemistry
影响因子:9.8
作者:Zhou Jiadi;Ren Quanlei;Xu Ning;Wang Chaodong;Song Shengjie;Chen Zhi;Li Jianjun
通讯作者:Li Jianjun
delta-Regioselective heteroarylation of free alcohols through 1,5-hydrogen-atom transfer
通过 1,5-氢原子转移对游离醇进行 δ-区域选择性杂芳基化
DOI:10.1039/d0qo01238f
发表时间:2021
期刊:Organic Chemistry Frontiers
影响因子:5.4
作者:Zhou Jiadi;Cheng Cheng;Lin Zhihao;Ren Quanlei;Xu Ning;Lin Jiangfeng;Qin Yimin;Li Jianjun
通讯作者:Li Jianjun
Electrochemically C-H/S-H Oxidative Cross-Coupling between Quinoxalin-2(1H)-ones and Thiols for the Synthesis of 3-Thioquinoxalinones
喹喔啉-2(1H)-酮与硫醇之间的电化学 C-H/S-H 氧化交叉偶联用于合成 3-硫代喹喔啉酮
DOI:10.1021/acs.joc.0c00050
发表时间:2020
期刊:Journal of Organic Chemistry
影响因子:3.6
作者:Zhou Jiadi;Li Zhonghui;Sun Zexu;Ren Quanlei;Zhang Qiwei;Li Hu;Li Jianjun
通讯作者:Li Jianjun
Visible-Light-Induced para-Selective C(sp(2))-H Difluoroalkylation of Diverse (Hetero)aromatic Carbonyls
可见光诱导多种(杂)芳族羰基的对位选择性 C(sp(2))-H 二氟烷基化
DOI:10.1021/acs.orglett.9b03923
发表时间:2020
期刊:Organic Letters
影响因子:5.2
作者:Zhou Jiadi;Wang Fang;Lin Zhihao;Cheng Cheng;Zhang Qiwei;Li Jianjun
通讯作者:Li Jianjun
Efficient scale up of photochemical bromination of conjugated allylic compounds in continuous-flow
连续流中共轭烯丙基化合物光化学溴化的高效放大
DOI:10.1007/s41981-020-00116-3
发表时间:2020-10
期刊:Journal of Flow Chemistry
影响因子:2.7
作者:Zhou Jiadi;Chen Zhi;He Yunfei;Lin Zhihao;Wang Chaodong;Li Jianjun
通讯作者:Li Jianjun
光电协同催化远程C(sp3)-H键卤代/官能团化反应机制及其应用研究
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60万元
- 批准年份:2021
- 负责人:李坚军
- 依托单位:
新型三氟甲磺酸有机铵盐催化剂研究及其促进的不对称多组分反应
- 批准号:20806073
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:20.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:李坚军
- 依托单位:
国内基金
海外基金
