多功能石墨烯催化纤维素双相连续反应一锅法合成二甲基呋喃的研究
结题报告
批准号:
21203015
项目类别:
青年科学基金项目
资助金额:
25.0 万元
负责人:
周锦霞
依托单位:
学科分类:
B0202.催化化学
结题年份:
2015
批准年份:
2012
项目状态:
已结题
项目参与者:
张曙光、毛璟博、王帆、崔颖娜、张静、任亭、李鹤超
国基评审专家1V1指导 中标率高出同行96.8%
结合最新热点,提供专业选题建议
深度指导申报书撰写,确保创新可行
指导项目中标800+,快速提高中标率
客服二维码
微信扫码咨询
中文摘要
采用丰富廉价的可再生资源纤维素合成性能优良的生物燃料2,5-二甲基呋喃(DMF)有利于减轻人类对化石燃料的依赖性。然而,对于这个涉及多个催化功能和多个转化步骤的反应,复杂的催化剂体系和繁琐的制备工艺大大降低了规模化生产的可操作性和经济效益。因此开发出多功能固体催化剂和简化反应流程是其研究的重点。本项目拟充分发挥新型碳纳米材料石墨烯的优势,为该反应构建环境友好石墨烯催化剂,实现催化剂多项功能一体化和各步催化反应的高效转化,并进一步利用催化剂、反应物和各步中间产物亲水性/疏水性的差异以及氢气在极性/非极性溶剂中溶解度的差异,建立从亲水相到疏水相连续催化转化的反应体系,实现从亲水相"纤维素→葡萄糖→果糖→5-羟甲基糠醛(HMF)"到疏水相"HMF→DMF"的连续反应。研究结果为构建复杂反应体系催化剂和简化反应流程提供理论依据,为提高纤维素制DMF催化反应性能和实现其一锅法转化提供可能。
英文摘要
Converting readly available and renewable cheap cellulose to high quality biofuel dimethylfuran (DMF) has the potential to reduce societal dependence on fossil-carbon based energy. For this multi-step chemical reaction, however, processes involving a number of catalysts and multi complicated conversion and separation steps will have poor overall economics and viability. Therefore, development of effective multifunctional catalysts and facilitation of the multi-step conversion processes is the key of this cellulosic biofuel production.In this project, some new research ideas and methods are proposed for the reaction taking advantages of the new carbon nano material, graphene. Effective graphene-based multifunctional catalysts will be designed and developed for the purpose of the integration of multiple catalytic functions and the improvement in the catalytic performance of the catalysts. Furthermore, a biphasic continuous conversion system is to be established based on the hydrophilicity or hydrophobicity of the catalysts, the feed and the intermediates of each reaction step, and also on the basis of the higher solubility of H2 in the polar solvent than in the non-polar solvent, in which the continuous reactions from "cellulose → glucose → fructose → HMF" in the hydrophilic phase to "HMF → DMF" in the hydrophobic phase are carried out. The research results will generate previous information for the improvement of multifunctional catalysts and the optimization of complex reaction systems, and will also provide a possibility to realize the one-pot conversion of cellulose to DMF.
本项目针对高浓度葡萄糖转化中5-羟甲基糠醛(5-HMF)收率低、5-HMF产物难从反应溶剂中分离和合成2,5-二甲基呋喃(DMF)类生物燃料时能耗高收率低的问题,开展了应用基础探究。首先研究了高浓度葡萄糖在含有CrCl3催化剂的1-丁基-3-甲基咪唑氯化盐离子液体([BMIM]Cl)中转化成5-HMF 的反应。研究发现,增加 [BMIM]Cl/CrCl3 反应体系中葡萄糖的浓度会导致 5-HMF 的收率降低。采用有机溶剂和水对离子液体进行调制,以乙二醇二甲醚(GDE)为萃取相、以溶解了一定量GDE和水的[BMIM]Cl/CrCl3为反应相, 所调制的“离子液体——GDE——水”三元双相溶剂体系在高浓度葡萄糖转化中取得了很好的效果。在[BMIM]Cl-GDE-H2O 三元双相体系中,高浓度葡萄糖(占离子液体80 wt%)在CrCl3催化作用下生成5-HMF 的收率达到 64.5 mol%,该值约为纯[BMIM]Cl溶剂体系收率的2倍。此外,所生成的5-HMF约有56%被萃取到GDE相中。GDE 在该溶剂体系发挥了多种功能: 作为氢键受体它对5-HMF体现出很高的萃取能力;在反应过程离子液体相中的GDE不断地鼓泡,显著提高了5-HMF在相际间的传质速率,同时GDE还降低了离子液体相的黏度。此外,适量的水在离子液体相中会促进5-HMF的萃取,同时也降低了离子液体相的黏度。为了提高5-HMF萃取率,还开展了助剂调制促进5-HMF萃取分离的研究。通过分析甲基异丁基酮(MIBK)对[BMIM]Cl中5-HMF、糠醛、糠醇的萃取特性,发现5-HMF与[BMIM]Cl之间的氢键作用是导致5-HMF难被萃取的主要原因。尝试了用其他氢键授体,如乙醇,来替代5-HMF与[BMIM]Cl 成键,从而减缓离子液体对5-HMF的束缚,方便萃取。例如, 当用乙醇作为萃取助剂, MIBK从离子液体萃取5-HMF的分配系数提高了10倍。另外,我还首次研究了5-HMF与异丁烯的醚化反应,开发了温和条件下高效制备生物燃油添加剂的合成路线。研究成果在Green Chemistry,Industrial & Engineering Chemistry Research,Catalysis Science & Technology和RSC Advance 期刊上发表了5篇论文。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1021/acs.iecr.5b01646
发表时间:2015-08
期刊:Industrial & Engineering Chemistry Research
影响因子:4.2
作者:Jinxia Zhou;Tingyu Huang;Yuling Zhao;Zhi-zhong Xia;Zhanwei Xu;Songyan Jia;Jianji Wang;Z. C. Zhang-Z.-C.
通讯作者:Jinxia Zhou;Tingyu Huang;Yuling Zhao;Zhi-zhong Xia;Zhanwei Xu;Songyan Jia;Jianji Wang;Z. C. Zhang-Z.-C.
A biodiesel additive: etherification of 5-hydroxymethylfurfural with isobutene to tert-butoxymethylfurfural
一种生物柴油添加剂:5-羟甲基糠醛与异丁烯醚化生成叔丁氧基甲基糠醛
DOI:10.1039/c5cy00750j
发表时间:2015-08
期刊:Catalysis Science & Technology
影响因子:--
作者:Jingbo Mao;Shenmin Li;Jingmei Yin;Jinxia Zhou
通讯作者:Jinxia Zhou
Ionic Liquid-Organics-Water Ternary Biphasic System Enhances 5-Hydroxymethylfurfural Yield in Catalytic Conversion of Glucose at High Concentration
离子液体-有机物-水三元双相体系提高高浓度葡萄糖催化转化5-羟甲基糠醛产率
DOI:--
发表时间:2015
期刊:Green Chemistry
影响因子:9.8
作者:Wenjuan Xu;Zhanwei Xu;Jianji Wang;Zongchao Zhang
通讯作者:Zongchao Zhang
Etherification of glycerol with isobutene on sulfonated graphene: reaction and separation
磺化石墨烯上甘油与异丁烯的醚化:反应与分离
DOI:10.1039/c4gc01044b
发表时间:2014-10
期刊:Green Chem.
影响因子:--
作者:Yu Wang;Xinwen Guo;Jingbo Mao;Shuguang Zhang
通讯作者:Shuguang Zhang
DOI:--
发表时间:2015
期刊:RSC Advances
影响因子:3.9
作者:Yanli Wang;Jinxia Zhou;Xinwen Guo;
通讯作者:
Co-石墨烯纳米复合材料协同增强定向氢解生物质衍生化合物中碳氧键的构效关系
  • 批准号:
    21975035
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2019
  • 负责人:
    周锦霞
  • 依托单位:
纳米酸催化剂的合成及其在甘油异丁烯醚化反应中的应用研究
  • 批准号:
    21173027
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    59.0万元
  • 批准年份:
    2011
  • 负责人:
    周锦霞
  • 依托单位:
国内基金
海外基金