线性四氮配体金属-双氧配合物合成、表征及反应活性研究
批准号:
21473226
项目类别:
面上项目
资助金额:
87.0 万元
负责人:
孙伟
依托单位:
学科分类:
催化化学
结题年份:
2018
批准年份:
2014
项目状态:
已结题
项目参与者:
徐大乾、沈都益、王寿峰、杜俊毅、张淑芳、王文芳
中文摘要
本项目针对目前仿生催化氧化、氧分子活化中亟待解决的问题,合成基于各种sp2氮杂环及二胺骨架的线性(手性)N4配体及其金属配合物,并利用这些配合物获得相应的金属-O2配合物,开展相应的谱学、结构表征,并获得不同种类线性N4配体金属-O2配合物结构、物理化学性质等,为温和条件下氧分子活化及利用提供理论和实验依据。在仿生催化领域形成自己的特色的研究工作。
英文摘要
Toward the pivotal problems in the field of catalytic oxidation and dioxygen activation,a series of tetradentate nitrogen ligands derived from various diamines and heterocycle with different sp2 nitrogen together with their metal complexes will be designed and synthesized. To get direct evidence for the understanding the key intermediates involved in dioxygen activation chemistry, the synthesis, structural and spectroscopic characterization, and reactivity of metal-O2 complexes bearing linear tetradentate nitrogen ligands will be performed.
本项目主要开展新型手性四氮配体、相应金属配合物的合成及金属-O2配合物金属-氧的合成、结构、谱学表征和反应活性。在此基础上,构建一系列新型仿生不对称催化氧化反应体系,实现了现了烯烃不对称环氧化、仲醇氧化动力学拆分反应,以及螺环化合物的C-H键不对称氧化反应等。通过设计合成结构类似的N4、N5手性配体,揭示了手性锰催化烯烃环氧化的反应机理以及氧化剂双氧水活化模式。所发展的高效催化氧化体系可用于卡非佐米关键中间体手性环氧酮的合成中。相关研究为温和条件下氧分子活化及利用提供了重要的理论和实验依据。. 在本项目执行期内,在J. Am. Chem. Soc.、Chem. Sci.、ACS Catal等国际国内刊物上发表论文18篇,申请中国发明专利三件,相关工作被国际同行大量引用并写入专著。
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DOI:
10.1021/acs.orglett.6b00157
发表时间:
2016-03
期刊:
Organic letters
影响因子:
5.2
作者:
[Zhenbei Zhang;Chengxia Miao;C. Xia;Wei Sun]
通讯作者:
Zhenbei Zhang;Chengxia Miao;C. Xia;Wei Sun
Bioinspired Manganese Complexes and Graphene Oxide Synergistically Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins with Aqueous Hydrogen Peroxide
仿生锰配合物和氧化石墨烯协同催化过氧化氢水溶液中烯烃的不对称环氧化
DOI:
10.1002/adsc.201600848
发表时间:
2017-02
期刊:
Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子:
5.4
作者:
[Chengxia Miao, Xingbin Yan, Daqian Xu, Chungu Xia, Wei Sun]
通讯作者:
Wei Sun
Efficient Oxidation of Aliphatic C-H Bond Catalyzed by Manganese Complex with Hydrogen Peroxide
锰络合物与过氧化氢催化脂肪族C-H键的高效氧化
DOI:
--
发表时间:
2018
期刊:
Chem.Asian.J.
影响因子:
--
作者:
[Wang Wenfang, Xu Daqian, Sun Qiangsheng, Sun Wei]
通讯作者:
Sun Wei
Mechanistic Insights into the Enantioselective Epoxidation of Olefins by Bioinspired Manganese Complexes: Role of Carboxylic Acid and Nature of Active Oxidant
仿生锰配合物对烯烃对映选择性环氧化的机理见解:羧酸的作用和活性氧化剂的性质
DOI:
10.1021/acscatal.8b00874
发表时间:
2018-05-01
期刊:
ACS CATALYSIS
影响因子:
12.9
作者:
[Du, Junyi, Miao, Chengxia, Sun, Wei]
通讯作者:
Sun, Wei
DOI:
--
发表时间:
2018
期刊:
中国科学: 化学
影响因子:
--
作者:
[徐大乾, 孙强盛, 夏春谷, 孙伟]
通讯作者:
孙伟
共 18 条
均多相融合的高效仿生催化剂创制与催化氧化反应研究
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批准号:22372183
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项目类别:面上项目
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资助金额:50.00万元
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批准年份:2023
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负责人:孙伟
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依托单位:
烃类化合物高效不对称催化氧化反应研究
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批准号:21773273
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项目类别:面上项目
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资助金额:65.0万元
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批准年份:2017
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负责人:孙伟
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依托单位:
新型含氮手性双功能催化剂设计与合成及催化不对称加成反应研究
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批准号:21073210
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项目类别:面上项目
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资助金额:38.0万元
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批准年份:2010
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负责人:孙伟
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依托单位:
基于四手性中心金属配合物仿生不对称催化氧化反应研究
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批准号:20873166
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项目类别:面上项目
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资助金额:35.0万元
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批准年份:2008
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负责人:孙伟
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依托单位:
不对称Tandem catalysis 合成手性仲醇
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批准号:20643008
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项目类别:专项基金项目
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资助金额:8.0万元
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批准年份:2006
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负责人:孙伟
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依托单位:
国内基金
海外基金