通过设计与合成新型稀土金属有机配合物，实现了共轭双烯烃与苯乙烯的立体可控共聚合，制备了高强度、耐溶剂、介电性能好的间规聚苯乙烯，并通过与共轭双烯烃的共聚合制备了强度高同时抗冲击的聚苯乙烯。主要结果如下：①通过在茂基配体上引入吸电子吡啶侧基改变了配体的空间效应和中心金属的Lewis酸性，首次实现了除钪之外的稀土镥、钇配合物催化苯乙烯高活性、高间规选择性聚合。②建立了配体与中心金属的咬角、配位模式和吸电性与配合物催化性质的关系，发现当中心金属的咬角小时，留下较开阔的配位空间，有利于空间位阻较大的单体苯乙烯的配位，因而提高了催化苯乙烯聚合的活性。另一方面，空间位阻的增加有利于苯乙烯聚合时的间规立体选择性的提高，故芴基配体稀土配合物的选择性高于相应的茚基和茂基配合物，其前提是芴基配体与中心金属是以eta 5-模式配位。③首次实现对苯乙烯和共轭双烯烃高间规、高顺1,4-双重选择性共聚合，获得了新型的丁苯、戊苯聚合物。其中丁苯共聚物的初步物理性能表征证明，其具有比间规聚苯乙烯均聚物高很多的抗冲击性能，而机械强度高于无定形聚苯乙烯均聚物。④首次采用配位聚合方法制备了丁二烯-异戊二烯-苯乙烯三元立体规整共聚物，并通过配体改变可以调节三元共聚物的组成和分布，获得不同熔点和结晶度的高强度、韧性聚苯乙烯共聚物。