基于烯丙基化反应构建手性杂环化合物

批准号:
21772238
项目类别:
面上项目
资助金额:
66.0 万元
负责人:
邱立勤
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
蒋晓丁、梁豪、陈晖旋、夏旺、陈相孟、张雅琪
国基评审专家1V1指导 中标率高出同行96.8%
结合最新热点,提供专业选题建议
深度指导申报书撰写,确保创新可行
指导项目中标800+,快速提高中标率
微信扫码咨询
中文摘要
手性杂环化合物通常具有重要的生理活性,也是一些药物和天然产物的重要结构单元。催化不对称烯丙基化反应是一种正在兴起的环保、原子经济性地构建新化合物的合成策略,但目前有效的手性配体和催化剂仍然较少,催化活性有待进一步提高,报道的用于构建手性杂环化合物的路径和成功实例更是非常有限,因此基于此反应构建手性杂环化合物的深入研究具有重要的理论意义和广泛的应用价值。本项目拟结合课题组开发的具有自主知识产权的膦配体和市售配体,发展具有特色的手性催化体系,通过底物的精心设计和相应的烯丙基胺化、醚化、去芳构化、立体多样性烯丙基取代反应、烯丙位-烯丙位烷基化反应等,高效构建几类新型手性杂环化合物。项目将优化催化体系,扩大底物适用范围,考察各种构效关系,深化对反应机理的认识。项目的成功实施,将丰富具有自主知识产权的膦配体体系及其应用,为发展高效手性催化剂、烯丙基化新反应和新型手性杂环绿色合成新策略提供理论支撑。
英文摘要
Heterocyclic compounds containing stereogenic centers usually have physiological activity, and are important subunits in pharmaceuticals and natural products. Asymmetric allylation reaction is a rising protocol used for environment-friendly and atom-economical preparation of new compounds in organic synthetic chemistry. However, efficient chiral ligands and catalysts are not yet rich and catalytic activity also remains to be improved at present. Even more, reported reaction routes for constructing chiral heterocyclic compounds and successful examples are very limited. Therefore, deep studies on construction of chiral heterocyclic compounds via asymmetric allylation reactions will be of important theoretical significance and extensive application value. In this project, chiral catalytic systems with characteristics will been developed in combination with the phosphane ligands invented previously by our group and other commercially available ligands. Several kinds of optically active heterocyclic compounds will been synthesized by means of elaborate substrates design and corresponding asymmetric allylic amination, etherification, dearomatization, stereodivergent allylic substitutions and allylic-allylic alkylations. The catalytic systems will been screened and further optimized. The substrate scope will been expanded in turn. Different structure-effect relationships will been investigated. Additionally, the reaction mechanism will also been explored. Successful implementation of the project will enrich our chiral phosphane ligand family with independent intellectual property rights and their applications. All of these studies will also provide theoretical support for the development of highly efficient chiral catalysts, new allylation reactions and novel strategies for green synthesis of chiral heterocyclic compounds.
手性杂环化合物通常具有重要的生理活性,也是一些药物和天然产物的重要结构单元。催化不对称烯丙基化反应是一种正在兴起的环保、原子经济性地构建新化合物的合成策略,但目前有效的手性配体和催化剂仍然较少,催化活性有待进一步提高,报道的用于构建手性杂环化合物的路径和成功实例也比较有限,因此基于此反应构建手性杂环化合物的深入研究具有重要的理论意义和广泛的应用价值。本项目结合课题组开发的具有自主知识产权的手性桥连联苯基亚磷酰胺配体和市售配体,发展了具有特色的手性铱催化体系,发现在所研究的不对称催化反应中,使用手性桥连的联苯基亚磷酰胺配体所获催化结果优于使用经典的BINOL-衍生的亚磷酰胺对照物;通过底物的精心设计和相应的分子内烯丙基胺化、醚化反应等,高效构建了6类新型手性杂环化合物。项目优化了催化体系,考察了底物的适用范围及构效关系,深化了对反应机理的认识。项目的成功实施,丰富了具有自主知识产权的手性桥连亚磷酰胺配体体系及其应用,为发展高效手性催化剂、烯丙基化新反应和新型手性杂环绿色合成新策略提供了理论支撑,也为新型手性药物先导化合物的发掘提供了宝贵的资源。项目还对铱-亚磷酰胺催化的MBH乙酸酯与吲哚酮类化合物的烯丙基化反应进行了探索,发现铱催化的区域选择明显不同于钯催化的反应,直接、高效地合成了一类未见报道的具有新结构的3,3-二取代的吲哚酮类化合物。到目前为止,已在国内外学术刊物上发表论文4篇,申请专利2件,其中一件已获授权,还有部分专利申请和论文正在整理中。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Iridium-catalyzed intramolecular asymmetric allylic etherification of salicylic acid derivatives with chiral-bridged biphenyl phosphoramidite ligands
铱催化水杨酸衍生物与手性桥联联苯亚磷酰胺配体的分子内不对称烯丙基醚化
DOI:10.1039/d1qo00566a
发表时间:2021-06-11
期刊:ORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS
影响因子:5.4
作者:Pan, Bendu;Ouyang, Jia-Sheng;Qiu, Liqin
通讯作者:Qiu, Liqin
Enantioselective Syntheses of Tricyclic Benzimidazoles via Intramolecular Allylic Aminations with Chiral-Bridged Biphenyl Phosphoramidite Ligands
手性桥连联苯亚磷酰胺配体通过分子内烯丙基胺化对映选择性合成三环苯并咪唑
DOI:10.1021/acs.orglett.8b03640
发表时间:2019
期刊:Organic Letters
影响因子:5.2
作者:Jiang Xiaoding;Chen Xiangmeng;Li Yongsu;Liang Hao;Zhang Yaqi;He Xiaobo;Chen Bin;Chan Wesley Ting Kwok;Chan Albert S. C.;Qiu Liqin
通讯作者:Qiu Liqin
Enantioselective Construction of Pyrimidine-Fused Diazepinone Derivatives Bearing a Tertiary Stereogenic Center Enabled by Iridium-Catalysed Intramolecular Allylic Substitution
铱催化分子内烯丙基取代对映选择性构建带有三级立构中心的嘧啶稠合二氮杂酮衍生物
DOI:10.1002/adsc.202100444
发表时间:2021
期刊:Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子:5.4
作者:Jiang Xiaoding;Pan Bendu;Qian Xu;Liang Hao;Zhang Yaqi;Chen Bin;He Xiaobo;Chan Hoi Shan;Chan Albert S. C.;Qiu Liqin
通讯作者:Qiu Liqin
DOI:10.7503/cjcu20200519
发表时间:2020
期刊:高等学校化学学报Chemical Journal of Chinese Universities
影响因子:--
作者:陈相孟;张雅琪;梁豪;陈彬;欧阳嘉盛;和晓波;钱旭;普晓云;潘本都;邱立勤
通讯作者:邱立勤
新型手性SPOs配体的合成及其在不对称催化中的应用
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:63万元
- 批准年份:2020
- 负责人:邱立勤
- 依托单位:
复杂官能化手性联芳不对称催化合成研究
- 批准号:21272283
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:80.0万元
- 批准年份:2012
- 负责人:邱立勤
- 依托单位:
一类新型可调的手性膦配体的合成及其在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用
- 批准号:20972196
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:35.0万元
- 批准年份:2009
- 负责人:邱立勤
- 依托单位:
高效不对称催化氢化合成α-取代的β-氨基酸及其衍生物
- 批准号:20842005
- 项目类别:专项基金项目
- 资助金额:8.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:邱立勤
- 依托单位:
国内基金
海外基金
