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过渡金属络合物催化的水相C=C双键转移氢化反应研究

批准号：
20972154
项目类别：
面上项目
资助金额：
35.0 万元
负责人：
邓金根
依托单位：
中国科学院成都有机化学有限公司
学科分类：
新反应与新试剂
结题年份：
2012
批准年份：
2009
项目状态：
已结题
项目参与者：
唐远富、田添、宋爱国、周琪
关键词：
水相反应对映选择性区域选择性转移氢化双官能过渡金属催化剂

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项目成果

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中文摘要
研究双官能过渡金属络合物催化水相的α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性转移氢化反应和手性双官能过渡金属络合物催化水相的α，β-不饱和羰基化合物和硝基乙烯类化合物的对映选择性转移氢化反应，并通过过渡金属前体、添加剂、反应条件筛选和配体结构优化提高反应的区域和对映选择性，发现水相反应的新效应、发展新的手性催化剂体系和绿色合成新途径。
英文摘要
通过金属前体、配体结构和溶剂的筛选，我们发现水能促进双官能二胺过渡金属络合物催化alpha，beta-不饱和羰基化合物C=C双键的转移氢化反应，实现了alpah，beta-不饱和酮的C=O向C=C双键还原的选择性完全逆转，并研究了α，β-不饱和酮共轭还原的反应的机理；同时，研究了水相色酮衍生物的共轭不对称还原，发展了一种有效的手性色满醇绿色合成方法。发展了双官能二胺过渡金属络合物催化共轭硝基烯烃C=C双键选择性还原的有效方法，并通过修饰的手性二胺过渡金属双官能催化剂的筛选，发现苯环上引入吸电子基团的手性二胺配体在水相硝基乙烯的转移氢化反应中给出了高的化学和对映选择性，实现了脂溶性金属络合物催化的beta，beta-二取代硝基乙烯的水相不对称转移氢化。进一步设计和合成了兼备有机和金属催化特性的新型双功能手性二胺配体。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Rh(II)-Cp∗–TsDPEN catalyzed aqueous asymmetric transfer hydrogenation of chromenones into saturated alcohol: CC and CO reduction in one step
DOI： 10.1016/j.tetlet.2012.04.050
发表时间： 2012-07
期刊： Tetrahedron Letters
影响因子： 1.8
作者： [Lei Tang;Zechao Lin;Qi-Wei Wang;Xiaobei Wang;L. Cun;Weicheng Yuan;Jin Zhu;Jin-gen Deng]
通讯作者： Lei Tang;Zechao Lin;Qi-Wei Wang;Xiaobei Wang;L. Cun;Weicheng Yuan;Jin Zhu;Jin-gen Deng
Rh(II)-Cp*–TsDPEN catalyzed aqueous asymmetric transfer hydrogenation of chromenones into saturated alcohol: C=C and C=O reduction in one step
DOI： --
发表时间： --
期刊： Tetrahedron Letters
影响因子：
作者： [Lei Tang, Zechao Lin, Qiwei Wang, Xiaobei Wang, Linfeng Cun, Weicheng Yuan, Jin Zhu, Jingen Deng, ]
通讯作者：
Chemoselective and enantioselective transfer hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by a water-insoluble chiral diamine–rhodium complex in water
DOI： --
发表时间： --
期刊： Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 1900-1905
影响因子：
作者： [Yuanfu Tang, Jing Xiang, Linfeng Cun, Yuqin Wang, Jin Zhu, Jian Liao, Jingen Deng, ]
通讯作者：
Chiral Surfactant-Type Catalyst for Asymmetric Reduction of Aliphatic Ketones in Water
用于水中脂肪酮不对称还原的手性表面活性剂型催化剂
DOI： 10.1021/ja308357y
发表时间： 2012-11-14
期刊： JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子： 15
作者： [Li, Jiahong, Tang, Yuanfu, Deng, Jingen]
通讯作者： Deng, Jingen
共 11 条
    手性中国2006
    新型手性两亲树枝状配体的设计及水相不对称催化反应研究
    新型手性双-特丁基亚磺酰基邻二亚胺的不对称反应研究
    手性主体分子设计和合成及手性分子识别的研究
    国内基金
    海外基金