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一类DMOA-Derived Meroterpenoid的全合成研究

批准号:
22071192
项目类别:
面上项目
资助金额:
63.0 万元
负责人:
胡向东
依托单位:
学科分类:
天然产物全合成
结题年份:
2024
批准年份:
2020
项目状态:
已结题
项目参与者:
胡向东

项目摘要

结项摘要

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中文摘要
DMOA-derived meroterpenoid可根据推测的生物合成途径分为Group I 和Group II。目前的化学合成多是对Group I展开,而对Group II仅有两例核心骨架构建的报道。同属于Group II的emervaridone,emeridone F,emervaridone A,emervaridone B和emervaridone C都具有一个非常独特、复杂的核心桥环骨架,至今没有合成报道。本项目拟以Diels-Alder反应、扩环过程、trans-annular Aldol和Clasen condensation-Aldol condensation为关键转化,为该核心桥环骨架发展有效的构建策略,完成emervaridone,emeridone F,emervaridone A,emervaridone B和emervaridone C的首次不对称全合成。
英文摘要
DMOA-derived meroterpenoid can be divided into Group I and Group II according to proposed biosynthetic pathway. Current chemical synthetic studies are majorly related to Group I. And synthetic studies on Group II are only limited to two reports on construction of the core skeleton. Emervaridone, emeridone F, emervaridone A, emervaridone B and emervaridone C, all belonging to Group II, have a very unique and complex bridged ring skeleton. So far, there is no a synthetic report on them. This project is going to develop an effective construction strategy for the corresponding bridged ring skeleton, with Diels-Alder reaction, ring expansion, trans-annular Aldol and Clasen condensation-Aldol condensation as key transformations. And the asymmetric total synthesis of emervaridone, emeridone F, emervaridone A, emervaridone B and emervaridone C will be achieved for the first time.
该项目主要开展了两类DMOA-derived meroterpenoid的合成研究。在对属于Group II的Emervaridone型DMOA-derived meroterpenoid的合成研究中,我们遇到了很多困难,经过多种策略的努力,最终以独特的Michael addition 方案实现了对高位阻1,3-双季碳结构单元的高效构建。而在对属于Group I的Simplicissin类DMOA-derived meroterpenoid的合成研究中,我们创新性地发展了一种汞盐促进的氧化去芳构化/碘代/[3+2]环化反应,为Simplicissin类DMOA-derived meroterpenoid刚性拥挤的三环骨架、全取代环己酮单元、全碳季碳中心和相应相反立体化学螺环中心建立一种目前最为高效的合成途径。此外,我们完成了海洋真菌代谢物Sporoxins A/C/D和三尖杉二萜(−)-Ceforalide B、(−)-Cephanolides B−D、(−)-Cephalotanin B、(+)-3-deoxyfortalpinoid F、(+)-harringtonolide, (−)-fortalpinoids M/N/P及其类似物 (−)-20-deoxocephinoid P的对映选择性全合成。并成功开发一种新型硝化试剂DNDMH。
Mannolide A和Cephalotanin A的不对称全合成研究
  • 批准号:
    21772153
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    64.0万元
  • 批准年份:
    2017
  • 负责人:
    胡向东
  • 依托单位:
1,3-环戊烯二酮结构单元构建新方法和若干活性天然产物全合成研究
  • 批准号:
    21372184
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    80.0万元
  • 批准年份:
    2013
  • 负责人:
    胡向东
  • 依托单位:
Tuberostemonone的不对称全合成研究
  • 批准号:
    21002078
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
  • 资助金额:
    19.0万元
  • 批准年份:
    2010
  • 负责人:
    胡向东
  • 依托单位:
国内基金
海外基金