无机磷酸转化为有机膦的合成应用研究
批准号:
22061038
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
40.0 万元
负责人:
权正军
依托单位:
学科分类:
新反应与新试剂
结题年份:
2024
批准年份:
2020
项目状态:
已结题
项目参与者:
权正军
中文摘要
发展无机磷酸向有机膦转化的绿色方法和技术是磷化学面临的最具挑战性的问题之一。本项目针对P-B键的独特性质和磷酸难于还原的问题,通过提高磷酸的Lewis酸性和活化P=O双键等手段,将磷酸转化为结构新颖、多样化的硼基/硅基磷负离子,并以此磷负离子为合成子,发展含磷有机物和含磷合成子的合成新方法。研究内容包括以下三方面: 一是硼基磷负离子的制备;二是硼基磷负离子的亲核反应;三是硼基磷负离子的交叉偶联反应。通过上述研究为无机磷向有机膦转化这一科学问题探索新的解决方案,同时为代表性有机膦分子和磷合成子的制备发展高效的合成策略。该项目研究对丰富含磷化合物的转化和制备方法具有重要的学术意义,对推动我国磷化工行业的绿色高效发展具有潜在的实用价值。
英文摘要
The development of alternative approach avoiding white phosphorus to produce organophosphorus compounds remains a significant challenge in phosphorus chemistry. Being point at the special characters of P-B bond and the unreactive phosphoric acid, the project will establish a new and efficient method for reducing phosphoric acid to constructe boranophosphide anion by enhancing the Lewis acid and activating the P=O bond of phosphoric acid. This project contains the following three contexts: synthesis of boranophosphide anion; nucleophilic reaction of boranophosphide anion and cross-coupling reaction of this anion. The implementation of this project will offer a new route between the inorganic phosphoric acid and organophosphorus. It will also highlight new synthetic utilization in organophosphorus and phosphorus synthons. The development of green and efficient methodologies for transformation and preparation of phosphorus compounds is needed in academia and industry field.
本项目旨在探索无机磷酸盐向有机膦化合物的高效转化新路径,以替代传统白磷合成方法。在无机磷酸盐向有机膦转化方面取得了显著进展,成功开发了高效、通用的合成方法,并合成了一系列具有应用前景的含磷化合物。这些研究成果不仅为磷化学领域提供了新的合成策略和理论基础,还在实际应用中展示了重要的价值和广阔的前景。达到了项目的研究目标。未来,我们将继续深入探索这一领域,推动磷化学技术的进一步发展。主要研究成果如下:. 1..发展了磷酸盐活化-还原策略。我们通过筛选多种活化剂,发现草酰氯是活化磷酸盐的最有效选择,建立了高效的活化-还原策略。这一策略不仅实现了磷酸盐的快速还原转化,而且实现了[TBA][P(SiCl3)2]的高产率制备。. 2..拓展了[TBA][P(SiCl3)2]的合成应用新范围。基于[TBA][P(SiCl3)2]这一关键中间体的成功高效制备,通过与碳酸乙烯酯、异氰酸酯、丙烯酰胺、查尔酮和对亚甲基苯醌等的反应,成功实现了包括-OCP盐、三硫代磷酸酯和三芳基膦等在内的多种有机膦化合物的多样化合成。. 3..开发了磷酸盐活化转化为五价有机膦的新方法。本项目开发了一种以三聚氯氰为氯源、酰胺为催化剂的温和转化方法,实现了多种无机磷酸盐向五价磷试剂[TBA][PO2Cl2]的高效转化。该方法不仅通用性强,还为无机磷酸盐的广泛应用提供了新途径。在此基础上,以[TBA][PO2Cl2]为磷酸化试剂,成功合成了多种五价有机膦化合物,并探索了新反应、新现象。. 4..扩展了Na(OCP)为磷源的合成应用范围。我们还研究了以Na(OCP)为磷源的合成反应,成功制备了三硫代磷酸酯和含磷五元杂环化合物,进一步拓宽了Na(OCP)的合成应用范围。
基于磷氰酸钠(PCONa)的多样化磷代(硫)脲、磷杂芳环的合成及其应用探索
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批准号:21562036
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项目类别:地区科学基金项目
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资助金额:40.0万元
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批准年份:2015
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负责人:权正军
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依托单位:
烯丙基胺的多组分合成及其成环反应研究
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批准号:21362032
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项目类别:地区科学基金项目
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资助金额:50.0万元
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批准年份:2013
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负责人:权正军
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依托单位:
Mitsunobu条件下C-N键的构建及其在新型杂环合成中的应用研究
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批准号:20902073
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项目类别:青年科学基金项目
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资助金额:19.0万元
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批准年份:2009
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负责人:权正军
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依托单位:
国内基金
海外基金