Lewis Superacidic Catecholato Phosphonium Ions: Phosphorus-Ligand Cooperative C-H Bond Activation.
Lewis Superacidic Catecholato Phosphonium Ions: Phosphorus-Ligand Cooperative C-H Bond Activation.
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刘易斯超酸性儿茶酚鏻离子：磷-配体协同 C-H 键激活。
DOI：
10.1021/jacs.1c07905
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发表时间：
2021
影响因子：
15
通讯作者：
L. Greb
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
D. Roth;Judith Stirn;D. Stephan;L. Greb
分离出一系列儿茶酚鏻离子，包括第一个稳定的双（儿茶酚）取代衍生物，并对其进行了充分表征。这些阳离子在古特曼-贝克特和离子亲和力尺度上属于文献已知的最有效的路易斯酸之一。与卤代或多电荷磷阳离子相反，路易斯超酸性是由结构限制赋予的，如能量分解分析所揭示的。模块化通道提供了可调节的支架，同时保持极高的亲和力，手性路易斯超强酸的合成证明了这一点。亲电子磷和碱性氧取代基的组合通过磷-配体协同作用利用新的反应模式。由此，完成了磷介导的C-H键活化。
A series of catecholato phosphonium ions, including the first stable bis(catecholato)-substituted derivatives, are isolated and fully characterized. The cations rank among the most potent literature-known Lewis acids on the Gutmann-Beckett and ion affinity scales. In contrast to halogenated or multiply charged phosphorus cations, Lewis superacidity is imparted by structural constraints, as disclosed by energy decomposition analysis. The modular access provides a tunable scaffold while maintaining extreme affinity, demonstrated by the synthesis of a chiral Lewis superacid. The combination of electrophilic phosphorus and basic oxygen substituents leverages new reactivity modes by phosphorus-ligand cooperativity. With this, a phosphorus-mediated C-H bond activation is accomplished.
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