BIMP-Catalyzed 1,3-Prototropic Shift for the Highly Enantioselective Synthesis of Conjugated Cyclohexenones.
BIMP-Catalyzed 1,3-Prototropic Shift for the Highly Enantioselective Synthesis of Conjugated Cyclohexenones.
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DOI：
10.1002/anie.202006202
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发表时间：
2020-09-28
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Dixon DJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Golec JC;Carter EM;Ward JW;Whittingham WG;Simón L;Paton RS;Dixon DJ
报道了一种双功能亚氨基膦（BIMP）催化的α，β-不饱和环己烯酮的对映选择性合成方法，通过β，γ-不饱和前手性异构体的表面选择性1，3-质子转移，在温和的反应条件和较短的反应时间内，在一系列不同结构的底物上进行.以高产率（高达99%）和一致的高对映体选择性（高达99%ee）获得引发下游衍生化的α，β-不饱和环己烯酮产物。计算研究的反应机理和起源的对映选择性，包括TS能量的多元线性回归，进行了研究，所获得的数据被发现是在良好的协议与实验结果。 轮班：报道了双功能亚氨基膦（BIMP）催化的结构不同的β，γ-不饱和环己烯酮的1，3-质子转移反应.该反应在短时间内具有高产率（高达99%），并在广泛的底物上以高水平的选择性（高达99%ee）进行。为了补充实验数据，进行了深入的计算研究，包括TS能量的多元线性回归。
A bifunctional iminophosphorane (BIMP)‐catalysed enantioselective synthesis of α,β‐unsaturated cyclohexenones through a facially selective 1,3‐prototropic shift of β,γ‐unsaturated prochiral isomers, under mild reaction conditions and in short reaction times, on a range of structurally diverse substrates, is reported. α,β‐Unsaturated cyclohexenone products primed for downstream derivatisation were obtained in high yields (up to 99 %) and consistently high enantioselectivity (up to 99 % ee). Computational studies into the reaction mechanism and origins of enantioselectivity, including multivariate linear regression of TS energy, were carried out and the obtained data were found to be in good agreement with experimental findings. Get a shift on: An enantioselective bifunctional iminophosphorane (BIMP)‐catalysed 1,3‐prototropic shift of structurally diverse β,γ‐unsaturated cyclohexenones is reported. The reaction is high yielding (up to 99 %) in a short time span and proceeds with a high level of selectivity (up to 99 % ee) on a wide range of substrates. To complement the experimental data, in‐depth computational studies were undertaken, including multivariate linear regression of TS energy.
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