Selbst-terminierende Radikalreaktionen: der homolytische Bindungsbruch als Schlüsselschritt in intra- und intermolekularen Radikaladditionen

在Sesem Projekt Sollen项目中，我们研究了杂多烯杂原子放射状化合物XY°(MIT Y=O，S，N)的合成及分子间化合物的合成，合成了一种C-C-Dreifachbindungen。相对不稳定的X-Y-Bindung请求，De zur Terminerung De Zur Terminerung der Radikalcycli-sierungs Sequenenz Im letzten Schritt Homolytisch Geschen kann，wodurk ein in unreakings Radikal X°freigesetzwird，das keine Radikalketetetreakation increiert.德拉蒂奇·索格。[中英文摘要][中英文摘要][晓雨-0920交稿][晓雨-0920交稿]他说：“这是一件非常重要的事情。除了分子内的放射碱加成和XY-取代的烷基化合物外，所有这些都是不可能的。从现在开始，我将继续学习和学习世界各地的手语。Insgesamt Stellt Dellt Donzept eine Weitere另一种选择是“Zinnfreien”RadikalChemie dar。

In diesem Projekt sollen im ersten Teil verschiedene heteroatom-zentrierte Radikale XY° (mit Y = O, S, N) synthetisiert und die intermolekularen Additionsreaktionen an C-C-Dreifachbindungen in cyclischen und offenkettigen Alkinen untersucht werden. Die Radikale sollen eine relativ labile X-Y-Bindung besitzen, die zur Terminierung der Radikalcyclisierungssequenz im letzten Schritt homolytisch gespalten werden kann, wodurch ein unreaktives Radikal X° freigesetzt wird, das keine Radikalkettenreaktion initiiert. Derartige sog. selbst-terminierende Radikalcyclisierungen sollten somit den radikalischen Zugang zu oxidativ funktionalisierten Ringsystemen mit einer C=Y-Bindung an der Stelle der vormaligen Alkinbindung eröffnen. Die Stereoselektivitäten dieser Reaktionen sollen ebenfalls untersucht werden. Das Konzept der Selbst-Terminierung sollte auch auf inter- oder intramolekulare Radikaladditionen an XY-substituierten Alkenen erweiterbar sein, was im zweiten Teil dieses Projektes untersucht werden soll. Durch Komplexierung mit Übergangsmetallen könnten diese Reaktionen bei Verwendung chiraler Liganden möglicherweise auch enantioselektiv verlaufen. Insgesamt stellt dieses Konzept eine weitere Alternative auf dem Weg zur "zinnfreien" Radikalchemie dar.