Neutral and Cationic Molybdenum Imido Alkylidene N-Heterocyclic Carbene Complexes: Reactivity in Selected Olefin Metathesis Reactions and Immobilization on Silica.
Neutral and Cationic Molybdenum Imido Alkylidene N-Heterocyclic Carbene Complexes: Reactivity in Selected Olefin Metathesis Reactions and Immobilization on Silica.
复制标题
中性和阳离子钼亚氨基亚烷基 N-杂环卡宾配合物：选定的烯烃复分解反应中的反应性和二氧化硅上的固定化
DOI：
10.1002/chem.201501615
复制
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
M. R. Buchmeiser
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Sen;R. Schowner;D. A. Imbrich;W. Frey;M. R. Buchmeiser
新型钼亚氨基烷叉氮杂环卡宾配合物[Mo（N-2，6-Me2C6H3）（IMesH2）（CHCMe2Ph）（OTf）2]（3）、[Mo（N-2，6-Me2C6H3）（IMes）（CHCMe2Ph）（OTf）2]（4）、[Mo（N-2，6-Me2C6H3）（IMesH2）（CHCMe2Ph）（OTf）{OCH（CF3）2}]（5），[Mo（N-2，6-Me2C6H3）（CH3CN）（IMesH2）（CHCMe2Ph）（OTf）]+ BArF −（6），[Mo（N-2，6-Cl2C6H3）（IMesH2）（CHCMe3）（OTf）2]（7）和[Mo报道了（N-2，6-Cl2C6H3）（IMes）（CHCMe3）（OTf）2]（8）（IMesH2 = 1，3-二甲基咪唑烷-2-亚基，IMes = 1，3-二甲基咪唑啉-2-亚基，BArF − =四-[3，5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐，OTf = CF3SO3 −）。此外，制备了二氧化硅固定化版本I1和I2。催化剂3 - 8、I1和I2用于均-、交叉-和闭环复分解（RCM）反应以及α，ω-二炔的环化聚合。在α，ω-二烯的RCM反应、1-烯烃的同位反应和环辛烯的乙烯醇分解反应中，转化数分别达到100 000、210 000和30 000。使用I1和I2，获得了几乎不含Mo的产物（<3ppm Mo）。 对于1，6-庚二炔和1，7-辛二炔，催化剂3、4和5允许4，4-双（乙氧基羰基）-1，6-庚二炔、4，4-双（羟甲基）-1，6-庚二炔、4，4-双[（3，5-二乙氧基苯甲酰氧基）甲基]-1，6-庚二炔、4，4，5，5-四（乙氧基羰基）-1，7-辛二炔和1，6-庚二炔-4-羧酸的区域选择性环化聚合，强调了这些新的第6族金属亚烷基的高官能团耐受性。
The synthesis and single‐crystal X‐ray structures of the novel molybdenum imido alkylidene N‐heterocyclic carbene complexes [Mo(N‐2,6‐Me2C6H3)(IMesH2)(CHCMe2Ph)(OTf)2] (3), [Mo(N‐2,6‐Me2C6H3)(IMes)(CHCMe2Ph)(OTf)2] (4), [Mo(N‐2,6‐Me2C6H3)(IMesH2)(CHCMe2Ph)(OTf){OCH(CF3)2}] (5), [Mo(N‐2,6‐Me2C6H3)(CH3CN)(IMesH2)(CHCMe2Ph)(OTf)]+BArF−(6), [Mo(N‐2,6‐Cl2C6H3)(IMesH2)(CHCMe3)(OTf)2] (7) and [Mo(N‐2,6‐Cl2C6H3)(IMes)(CHCMe3)(OTf)2] (8) are reported (IMesH2=1,3‐dimesitylimidazolidin‐2‐ylidene, IMes=1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene, BArF−=tetrakis‐[3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl] borate, OTf=CF3SO3−). Also, silica‐immobilized versionsI1andI2were prepared. Catalysts3–8,I1andI2were used in homo‐, cross‐, and ring‐closing metathesis (RCM) reactions and in the cyclopolymerization of α,ω‐diynes. In the RCM of α,ω‐dienes, in the homometathesis of 1‐alkenes, and in the ethenolysis of cyclooctene, turnover numbers (TONs) up to 100 000, 210 000 and 30 000, respectively, were achieved. WithI1andI2, virtually Mo‐free products were obtained (<3 ppm Mo). With 1,6‐hepta‐ and 1,7‐octadiynes, catalysts3,4, and5allowed for the regioselective cyclopolymerization of 4,4‐bis(ethoxycarbonyl)‐1,6‐heptadiyne, 4,4‐bis(hydroxymethyl)‐1,6‐heptadiyne, 4,4‐bis[(3,5‐diethoxybenzoyloxy)methyl]‐1,6‐heptadiyne, 4,4,5,5‐tetrakis(ethoxycarbonyl)‐1,7‐octadiyne, and 1,6‐heptadiyne‐4‐carboxylic acid, underlining the high functional‐group tolerance of these novel Group 6 metal alkylidenes.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Rosebrugh, Lauren E.;Herbert, Myles B.;Marx, Vanessa M.;Keitz, Benjamin K.;Grubbs, Robert H.
通讯作者：
Grubbs, Robert H.
影响因子：
15
作者：
Flook, Margaret M.;Jiang, Annie J.;Schrock, Richard R.;Mueller, Peter;Hoveyda, Amir H.
通讯作者：
Hoveyda, Amir H.
影响因子：
5.5
作者：
Flook MM;Gerber LC;Debelouchina GT;Schrock RR
通讯作者：
Schrock RR
影响因子：
2.8
作者：
Marinescu SC;Schrock RR;Müller P;Takase MK;Hoveyda AH
通讯作者：
Hoveyda AH
影响因子：
15
作者：
Rojendra Singh;R. Schrock;P. Müller;A. Hoveyda
通讯作者：
Rojendra Singh;R. Schrock;P. Müller;A. Hoveyda