Enantioselective alpha-arylation of aldehydes via organo-SOMO catalysis. An ortho-selective arylation reaction based on an open-shell pathway.
Enantioselective alpha-arylation of aldehydes via organo-SOMO catalysis. An ortho-selective arylation reaction based on an open-shell pathway.
复制标题
DOI：
10.1021/ja9026902
复制
发表时间：
2009-08-26
影响因子：
15
通讯作者：
MacMillan, David W. C.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Conrad, Jay C.;Kong, Jongrock;Laforteza, Brian N.;MacMillan, David W. C.
醛的分子内 α-芳基化是使用单占据分子轨道 (SOMO) 催化完成的。手性烯胺（由醛和仲胺催化剂缩合形成）的选择性氧化导致形成 3π-电子自由基物种。这些手性 SOMO 激活的自由基阳离子与一系列悬垂的富电子芳族化合物和杂环发生对映选择性反应，从而有效地提供环状 α-芳基醛产物（10 个示例：≥70% 产率和≥90% ee）。根据我们的激进机制，当在苯甲醚底物的邻位或对位芳基化之间进行选择时，我们发现芳基化选择性地在邻位进行。
The intramolecular α-arylation of aldehydes has been accomplished using singly occupied molecular orbital (SOMO) catalysis. Selective oxidation of chiral enamines (formed by the condensation of an aldehyde and a secondary amine catalyst) leads to the formation of a 3π-electron radical species. These chiral SOMO-activated radical cations undergo enantioselective reaction with an array of pendent electron-rich aromatics and heterocycles thus efficiently providing cyclic α-aryl aldehyde products (10 examples: ≥70% yield and ≥90% ee). In accordance with our radical mechanism, when there is a choice between arylation at the ortho or para position of anisole substrates, we find that arylation proceeds selectively at the ortho position.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Graham TH;Jones CM;Jui NT;MacMillan DW
通讯作者：
MacMillan DW
影响因子：
16.6
作者：
Vo, Giang D.;Hartwig, John E.
通讯作者：
Hartwig, John E.
影响因子：
16.6
作者：
Garcia-Fortanet, Jorge;Buchwald, Stephen L.
通讯作者：
Buchwald, Stephen L.
影响因子：
1.8
作者：
Muratake, H;Nakai, H
通讯作者：
Nakai, H
通过动态动力学拆分Ru-催化外消旋醛的不对称氢化：光学活性伯醇的高效合成
影响因子：
15
作者：
Xie, Jian-Hua;Zhou, Zhang-Tao;Zhou, Qi-Lin
通讯作者：
Zhou, Qi-Lin