Twisting the arm: structural constraints in bicyclic expanded-ring N-heterocyclic carbenes.
Twisting the arm: structural constraints in bicyclic expanded-ring N-heterocyclic carbenes.
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扭转手臂：双环扩环N-杂环卡宾的结构约束。
DOI：
10.1039/c8dt04462g
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发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Sampford KR
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Sampford KR
制备了一系列二芳基、单芳基/烷基和二烷基单环和双环扩展环n杂环碳化合物（ER-NHCs），并通过对15个Au(NHC)X和/或[Au(NHC)2]X配合物的结构分析，研究了它们与Au(I)的络合作用。取代的二芳基7-NHCs具有最大的空间负担，埋体积（%VB）值为40-50%，而较不灵活的六元类似物的%VB值至少小5%。虽然含有6元环和7元环（6,7- nhcs）的双环体系受到相对尖锐的NCN键角的约束，但它们在本文报道的二烷基衍生物中具有最大的%VB值，这一特征与杂环的固定构象和预设甲基取代基的压缩效应有关。
A series of diaryl, mono-aryl/alkyl and dialkyl mono- and bicyclic expanded-ring N-heterocyclic carbenes (ER-NHCs) have been prepared and their complexation to Au(I) investigated through the structural analysis of fifteen Au(NHC)X and/or [Au(NHC)2]X complexes. The substituted diaryl 7-NHCs are the most sterically encumbered with large buried volume (%VB) values of 40–50% with the less flexible six-membered analogues having %VB values at least 5% smaller. Although the bicyclic systems containing fused 6- and 7-membered rings (6,7-NHCs) are constrained with relatively acute NCN bond angles, they have the largest %VB values of the dialkyl derivatives reported here, a feature related to the fixed conformation of the heterocyclic rings and the compressional effect of a pre-set methyl substituent.
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