Anti-Markovnikov hydro(amino)alkylation of vinylarenes via photoredox catalysis.
Anti-Markovnikov hydro(amino)alkylation of vinylarenes via photoredox catalysis.
复制标题
DOI：
10.1038/s41467-021-26170-6
复制
发表时间：
2021-10-12
影响因子：
16.6
通讯作者：
Hull KL
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wu Z;Gockel SN;Hull KL
光氧化还原催化是一种在温和的反应条件下从一系列自由基前驱体中产生奇电子物种的有效手段。在这里，我们介绍了这一强大的催化流形的应用，以解决氢烷基化和氢氨基烷基化的电子种类不同的乙烯。该反应允许利用常见的烷基前体物，如有机三氟硼盐和羧酸，进行广义的烯烃氢烷基化。此外，直接利用容易获得的α-硅胺试剂或叔胺，仲胺和叔胺部分可以安装在单芳基和二芳基烯烃上，以获得有价值的产品，包括γ，γ-二芳胺药效基团。因此，在一个统一的体系下，实现了烯烃的氢烷基化和氢氨基烷基化。通过57个实例对基材范围进行了评估，论证了该方法的综合实用性，并提出了初步的机理见解。许多有用的化学支架包括在离苯两三个原子的位置进行碳或氮取代。在这里，作者展示了一个统一的氢烷基化和氢氨基烷基化协议，通过区域选择性光催化加成简单的苯乙烯来获得这些结构。
Photoredox catalysis is a powerful means to generate odd-electron species under mild reaction conditions from a wide array of radical precursors. Herein, we present the application of this powerful catalytic manifold to address the hydroalkylation and hydroaminoalkylation of electronically diverse vinylarenes. This reaction allows for generalized alkene hydroalkylation leveraging common alkyl radical precursors, such as organotrifluoroborate salts and carboxylic acids. Furthermore, utilizing easily accessible α-silyl amine reagents or tertiary amines directly, secondary and tertiary amine moieties can be installed onto monoaryl and diaryl alkenes to access valuable products, including γ,γ-diarylamines pharmacophores. Thus, under a unified system, both hydroalkylation and hydroaminoalkylation of alkenes are achieved. The substrate scope is evaluated through 57 examples, the synthetic utility of the method is demonstrated, and preliminary mechanistic insights are presented. Many useful chemical scaffolds include carbon or nitrogen substitutions at two or three atoms away from benzene. Here, the authors show a unified hydroalkylation and hydroaminoalkylation protocol to access these structures via a regioselective photocatalytic addition to simple styrenes.
登录
查看更多内容
影响因子：
4.3
作者：
Ahmed, Moballigh;Buch, Cathleen;Beller, Matthias
通讯作者：
Beller, Matthias
影响因子：
5.2
作者：
Lovett, Gabrielle H.;Sparling, Brian A.
通讯作者：
Sparling, Brian A.
影响因子：
18.2
作者：
Fu GC
通讯作者：
Fu GC
影响因子：
2.1
作者：
Diccianni, Justin B.;Chin, Mason;Diao, Tianning
通讯作者：
Diao, Tianning
影响因子：
5.2
作者：
Karakaya I;Primer DN;Molander GA
通讯作者：
Molander GA