A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes.
A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes.
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DOI：
10.1126/science.aat4133
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发表时间：
2018-06-01
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
MacMillan DWC
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Le C;Chen TQ;Liang T;Zhang P;MacMillan DWC
在过去的一个世纪里，过渡金属催化的芳烃官能化已广泛用于分子合成。在这个领域，铜催化长期以来一直被认为是一个特权平台，因为高价铜易于与各种偶联片段进行还原消除。然而，氧化加成的缓慢性质限制了铜广泛促进卤代芳烃偶联方案的能力。在这里，我们证明了这种铜氧化加成问题可以通过芳基自由基捕获机制来克服，其中芳基自由基是通过甲硅烷基卤素抽象产生的。该策略通过双铜-光氧化还原催化应用于芳基溴的一般三氟甲基化。机理研究支持开壳芳基物种的形成。
Transition metal–catalyzed arene functionalization has been widely used for molecular synthesis over the past century. In this arena, copper catalysis has long been considered a privileged platform due to the propensity of high-valent copper to undergo reductive elimination with a wide variety of coupling fragments. However, the sluggish nature of oxidative addition has limited copper’s capacity to broadly facilitate haloarene coupling protocols. Here, we demonstrate that this copper oxidative addition problem can be overcome with an aryl radical–capture mechanism, wherein the aryl radical is generated through a silyl radical halogen abstraction. This strategy was applied to a general trifluoromethylation of aryl bromides through dual copper-photoredox catalysis. Mechanistic studies support the formation of an open-shell aryl species.
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作者：
Tasker SZ;Standley EA;Jamison TF
通讯作者：
Jamison TF
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通讯作者：
Beller, Matthias
DOI：
10.1039/c39890000705
发表时间：
1989-06-01
影响因子：
--
作者：
CHEN, QY;WU, SW
通讯作者：
WU, SW