Congested C-C bonds by Pd-catalyzed enantioselective allyl-allyl cross-coupling, a mechanism-guided solution.
Congested C-C bonds by Pd-catalyzed enantioselective allyl-allyl cross-coupling, a mechanism-guided solution.
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DOI：
10.1021/ja502280w
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发表时间：
2014-05-14
影响因子：
15
通讯作者：
Morken, James P.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Ardolino, Michael J.;Morken, James P.
在手性双膦配体的影响下，钯催化的烯丙基硼试剂与烯丙基亲电试剂的不对称交叉偶联反应建立了具有高区域和立体选择性的1，5-二烯与相邻的立体中心。。利用反应量热法和密度泛函理论对偶联反应进行的机理研究表明，该反应通过内球3，3‘-还原消除途径进行，该途径既是速率定义的，也是立体定义的。与优化的反应条件相结合，这一机理细节被用来扩大烯丙基-烯丙基偶联的范围，以允许生成三级中心与四级中心相邻的1，5-二烯以及一组独特的环状结构。
Under the influence of a chiral bidentate diphosphine ligand, the Pd-catalyzed asymmetric cross-coupling of allylboron reagents and allylic electrophiles establishes 1,5-dienes with adjacent stereocenters in high regio- and stereoselectivity. . A mechanistic study of the coupling utilizing reaction calorimetry and density functional theory analysis suggests that the reaction operates through an inner-sphere 3,3'-reductive elimination pathway, which is both rate- and stereodefining. Coupled with optimized reaction conditions, this mechanistic detail is used to expand the scope of allyl-allyl couplings to allow the generation of 1,5-dienes with tertiary centers adjacent to quaternary centers as well as a unique set of cyclic structures.
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影响因子：
15
作者：
Brozek, Laura A.;Ardolino, Michael J.;Morken, James P.
通讯作者：
Morken, James P.
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作者：
Ardolino, Michael J.;Morken, James P.
通讯作者：
Morken, James P.
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作者：
Flegeau, Emmanuel Ferrer;Schneider, Uwe;Kobayashi, Shu
通讯作者：
Kobayashi, Shu
影响因子：
4.9
作者：
Das, Jaya Prakash;Marek, Ilan
通讯作者：
Marek, Ilan
DOI：
10.1039/c39830000736
发表时间：
1983-01-01
影响因子：
--
作者：
HAYASHI, T;KONISHI, M;KUMADA, M
通讯作者：
KUMADA, M