N-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C-H Oxidation.
N-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C-H Oxidation.
复制标题
DOI：
10.1021/jacs.1c03780
复制
发表时间：
2021-05-26
影响因子：
15
通讯作者：
Baran PS
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Saito M;Kawamata Y;Meanwell M;Navratil R;Chiodi D;Carlson E;Hu P;Chen L;Udyavara S;Kingston C;Tanwar M;Tyagi S;McKillican BP;Gichinga MG;Schmidt MA;Eastgate MD;Lamberto M;He C;Tang T;Malapit CA;Sigman MS;Minteer SD;Neurock M;Baran PS
强C(sp3) -H键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的用途。从简化代谢物的获取途径和先导化合物的后期多样化到截断反合成计划，学术界和工业界越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。目前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这妨碍了采用组合方法进行快速筛选。在这方面，定向进化仍然是在各种复杂环境中实现复杂碳氢氧化的最大希望。在这里，我们提出了一个合理设计的平台，为这一挑战提供了一步，使用n -铵酰化物作为电化学驱动的氧化剂，用于特定位点的化学选择性C(sp3) -H氧化。通过采用以计算为指导的第一原理方法，这些新的中介被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于ylide的碳氢化合物氧化方法具有可调的选择性，通常是这类氧化剂所独有的，可以应用于农业和制药部门的实际问题。
The site-specific oxidation of strong C(sp3)–H bonds is of uncontested utility in organic synthesis. From simplifying access to metabolites and late-stage diversification of lead compounds to truncating retrosynthetic plans, there is a growing need for new reagents and methods for achieving such a transformation in both academic and industrial circles. One main drawback of current chemical reagents is the lack of diversity with regard to structure and reactivity that prevents a combinatorial approach for rapid screening to be employed. In that regard, directed evolution still holds the greatest promise for achieving complex C–H oxidations in a variety of complex settings. Herein we present a rationally designed platform that provides a step toward this challenge using N-ammonium ylides as electrochemically driven oxidants for site-specific, chemoselective C(sp3)–H oxidation. By taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Mack, James B. C.;Gipson, John D.;Sigman, Matthew S.
通讯作者：
Sigman, Matthew S.
影响因子：
8.4
作者：
McNeill, Eric;Du Bois, J.
通讯作者：
Du Bois, J.
影响因子：
8.6
作者：
Moriwaki H;Tian YS;Kawashita N;Takagi T
通讯作者：
Takagi T
DOI：
10.1002/anie.201800818
发表时间：
2018-04-03
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Laudadio G;Govaerts S;Wang Y;Ravelli D;Koolman HF;Fagnoni M;Djuric SW;Noël T
通讯作者：
Noël T
影响因子：
46.2
作者：
Lewis JC;Coelho PS;Arnold FH
通讯作者：
Arnold FH