The elusive halides VCl5, MoCl6, and ReCl6.
The elusive halides VCl5, MoCl6, and ReCl6.
复制标题
难以捉摸的卤化物 VCl5、MoCl6 和 ReCl6
DOI：
10.1002/ange.201207552
复制
发表时间：
2013
影响因子：
--
通讯作者：
K. Seppelt
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
F. Tamadon;K. Seppelt
一般来说，氟的氧化作用是稳定的。Bekannte Beispiele sind Ref7 und PtF6.现在我们可以在4 K的矩阵中找到HgF 4的最小值。[1]此外，AuF 6、PdF 5和PdF 6也是最好的基质。氯离子在高氧化反应中的作用并不明显，因此也有很高的安全性，它们在开始时是错误的，还是正确的。这是一个有三种氯化物的秋天，在这种工作方式中死亡韦尔登：VCl 5，MoCl 6和ReCl 6。五氯化钒VF 5是一种很好的化合物，但它很容易氧化。这是因为，在Cl 2中存在VCl 5，而VCl 4的特性是零。(Die同系物NbCl 5和TaCl 5的结合是一个古老而又普遍的过程。1969年和1970年进行了VOCl 3与PCl 5的反应，其中"VCl 5“与一个未被发现的高Schmelzpunkt 260- 2658 C反应。[2]这也是由于PCl 4 + VCl 5和PCl 4 + VOCl 4混合物的存在而导致的。[3]我们在两个温度下对VC 1 - 5的稳定性进行了测试：通过在温度下对VC 1 - 4/Cl 2-Lçsung进行辐射，可以获得亚稳定的AsCl 5。[4]在VCl 4/Cl 2-LçsungSchlägt farbe von橙子nach施瓦茨um，而VCl 5不能被韦尔登吸收：Das Raman-Spektrum zeigt努尔eine extreme intensive spurzenz，and das 51 V-NMR-Spektrum zeigt als einziges Signal努尔eine Spur von VOCl 3。
Es ist Allgemeingut, dass Fluor hohe Oxidationsstufen stabilisiert. Bekannte Beispiele sind ReF7 und PtF6. Noch bemerkenswerter ist der kürzlich gelungene Nachweis von HgF4 in einer Matrix bei 4 K.[1] Auch Verbindungen wie AuF6, PdF5 und PdF6 kçnnten unter Matrixbedingungen beständig sein. Dagegen ist die Zahl der Chloride in hçchsten Oxidationsstufen nicht nur kleiner, sondern es gibt auch hierzu Berichte, die entweder falsch sind oder doch zumindest recht zweifelhaft. Das ist sicher der Fall mit den drei Chloriden, die in dieser Arbeit vorgestellt werden: VCl5, MoCl6 und ReCl6.Vanadiumpentachlorid VF5 ist eine gut beschriebene Verbindung, aber sie ist ein sehr starkes Oxidationsmittel. Dieses deutet darauf hin, dass VCl5 leicht in Cl2 und einwandfrei charakterisiertes VCl4 zerfallen kçnnte.(Die homologen Verbindungen NbCl5 und TaCl5 sind seit Jahrzehnten bekannt und genau beschrieben.) 1969 und 1970 wurde die Reaktion von VOCl3 mit PCl5 beschrieben, die „VCl5 “mit einem unglaubwürdig hohen Schmelzpunkt 260–2658C ergeben haben soll.[2] Es wurde alsbald von anderen gezeigt, dass das Produkt eine Mischung von PCl4+ VCl5À und PCl4+ VOCl4À ist.[3] Wir versuchten die Herstellung von VCl5 auf zwei Wegen: Zunächst durch Bestrahlung einer VCl4/Cl2-Lçsung bei tiefen Temperaturen, ähnlich der Herstellung des metastabilen AsCl5.[4] Bei der Bestrahlung der VCl4/Cl2-Lçsung schlägt die Farbe von orange nach schwarz um, und VCl5 kann nicht spektroskopisch nachgewiesen werden: Das Raman-Spektrum zeigt nur eine extrem intensive Fluoreszenz, und das 51V-NMR-Spektrum zeigt als einziges Signal nur eine Spur von VOCl3.
登录
查看更多内容
六氟化铼与三氯化硼的交换反应及五氯化铼和六氟化铼的生成焓
DOI：
10.1039/dt9730000501
发表时间：
1973
期刊：
Journal of The Chemical Society-dalton Transactions
影响因子：
--
作者：
J. Burgess;C. J. Fraser;I. Haigh;R. Peacock
通讯作者：
R. Peacock
铼的氯氧化物配合物
影响因子：
1.1
作者：
A. Guest;C. Lock
通讯作者：
C. Lock
NbCl5的晶体结构
DOI：
10.1107/s0365110x58001651
发表时间：
1958
期刊：
Acta Crystallographica
影响因子：
--
作者：
A. Zalkin;D. Sands
通讯作者：
D. Sands
“VCl5”与PCl5、VCl4的同一性
DOI：
10.1016/0020-1650(71)80108-3
发表时间：
1971
期刊：
Inorganic and Nuclear Chemistry Letters
影响因子：
--
作者：
H. Blayden
通讯作者：
H. Blayden
六氟化物振动光谱中的 JAHN-TELLER 效应
影响因子：
4.4
作者：
B. Weinstock;H. H. Claassen
通讯作者：
H. H. Claassen