Stepwise Formation of a 1,3-Butadiene Analogue of Mixed Heavier Group 15 Elements.
Stepwise Formation of a 1,3-Butadiene Analogue of Mixed Heavier Group 15 Elements.
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混合较重族 15 元素的 1,3-丁二烯类似物的逐步形成
DOI：
10.1002/anie.201507355
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发表时间：
2016
影响因子：
--
通讯作者：
M. Scheer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Seidl;G. Balázs;A. Y. Timoshkin;M. Scheer
膦亚胺络合物[Cp*P{W(CO)5}2] (1 a)与二叔丁基碳亚胺基膦反应生成P-C笼化合物6和路易斯酸碱加合物[Cp*P{W(CO)5}2(CNtBu)] (2 a)。相反，亚胂络合物表现出不同的反应性。在低温下，形成胂磷配合物[{W(CO)5}{η2-(Cp*)As→P(tBu)}{W(CO)5}] (3)。在这些温度下，3与第二当量的碳亚胺基膦进一步反应，形成[{W(CO)5}{η2‐{(Cp*)(tBu)P}AsP(tBu)}{W(CO)5}] (5)，可能是通过将次膦亚基单元(tBuP)插入到AsC键中。相反，在室温下3进一步发生自由基型反应，形成[{(tBu)PAsAsP(tBu)}{W(CO)5}4] (4)。化合物 4 是仅含有混合较重第 15 族元素的中性 1,3-丁二烯类似物的第一个例子。它由两个由砷原子连接的PAs双键组成。
The reaction of the phosphinidene complex [Cp*P{W(CO)5}2] (1 a) with di‐tert‐butylcarboimidophosphene leads to the PC cage compound6and the Lewis acid–base adduct [Cp*P{W(CO)5}2(CNtBu)] (2 a). In contrast, the arsinidene complex shows a different reactivity. At low temperatures, the arsaphosphene complex [{W(CO)5}{η2‐(Cp*)AsP(tBu)}{W(CO)5}] (3) is formed. At these temperatures,3reacts further with a second equivalent of carboimidophosphene to form [{W(CO)5}{η2‐{(Cp*)(tBu)P}AsP(tBu)}{W(CO)5}] (5), probably by the insertion of a phosphinidene unit (tBuP) into an AsC bond. In contrast, at room temperature3reacts further by a radical‐type reaction to form [{(tBu)PAsAsP(tBu)}{W(CO)5}4] (4). Compound4is the first example of a neutral, 1,3‐butadiene analogue containing only mixed heavier Group 15 elements. It consists of two PAs double bonds connected by arsenic atoms.
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DOI：
--
发表时间：
2000
期刊：
影响因子：
--
作者：
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通讯作者：
M. Weidenbruch
DOI：
10.1515/znb-1988-0504
发表时间：
1988
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--
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通讯作者：
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