Reaction of tungsten-phosphinidene and -arsinidene complexes with carbodiimides and alkyl azides: a straightforward way to four-membered heterocycles.
Reaction of tungsten-phosphinidene and -arsinidene complexes with carbodiimides and alkyl azides: a straightforward way to four-membered heterocycles.
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钨-次膦基和-亚胂配合物与碳二亚胺和烷基叠氮化物的反应：制备四元杂环的直接方法
DOI：
10.1002/anie.201410191
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发表时间：
2015
影响因子：
--
通讯作者：
M. Scheer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Seidl;C. Kuntz;M. Bodensteiner;A. Y. Timoshkin;M. Scheer
亚膦和亚砷配合物[Cp*E{W（CO）5}2]（E=P（1 a），As（1 B）; Cp*= C5 Me 5）与N-二甲酰亚胺反应，生成新型四元杂环[Cp*C（NR）2 E {W（CO）5}2]（E=P：R=iPr（2 a），Cy（3 a）; E=As：R=iPr（2 B），Cy（3 B））.亚膦配合物1 a与烷基叠氮化物反应生成三氮杂磷酸酯衍生物[Cp*P{W（CO）5}N（R）NN{W（CO）5}]（R=Hex，Cy）（4）。这些前所未有的N3 P四元三氮杂磷酸酯配合物可以被认为是施陶丁格反应的稳定中间体，以前没有分离出来。通过NMR、IR光谱、质谱和单晶X射线衍射分析对所有分离的产物进行表征。
The reaction of the phosphinidene and arsinidene complexes [Cp*E{W(CO)5}2] (E=P (1 a), As (1 b); Cp*=C5Me5) with carbodiimides leads to the new four‐membered heterocycles of the type [Cp*C(NR)2E{W(CO)5}2] (E=P: R=iPr (2 a), Cy (3 a); E=As: R=iPr (2 b), Cy (3 b)). The reaction of phosphinidene complex1 awith alkyl azides yields the triazaphosphete derivatives [Cp*P{W(CO)5}N(R)NN{W(CO)5}] (R=Hex, Cy) (4). These unprecedented N3P four‐membered triazaphosphete complexes can be regarded as stabilized intermediates of the Staudinger reaction, which have not been previously isolated. All of the isolated products were characterized by NMR, IR spectroscopy, mass spectrometry, and by single‐crystal X‐ray diffraction analysis.
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