Photocatalytic Carboxylate to Sulfinamide Switching Delivers a Divergent Synthesis of Sulfonamides and Sulfonimidamides.
Photocatalytic Carboxylate to Sulfinamide Switching Delivers a Divergent Synthesis of Sulfonamides and Sulfonimidamides.
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DOI：
10.1021/jacs.3c07974
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发表时间：
2023-10-04
影响因子：
15
通讯作者：
Willis, Michael C.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Andrews, Jonathan A.;Kalepu, Jagadeesh;Palmer, Christopher F.;Poole, Darren L.;Christensen, Kirsten E.;Willis, Michael C.
亚砜酰胺、磺酰胺和磺酰酰胺是药物化学中非常需要的基序，然而从简单、容易获得的原料开始合成烷基变体的方法很少。此外，通常需要定制合成每一类分子。在本报告中，我们详细介绍了这三种不同的硫官能团的合成，使用现成的和结构多样的烷基羧酸作为起始原料。该方法利用吖啶光催化剂和400 nm光从羧酸生成烷基自由基，随后将自由基添加到亚砜胺试剂中，产生亚砜酰胺产品。使用n -烷氧基亚胺试剂t-BuO-NSO作为自由基陷阱，可以提供常见的n -烷氧基亚胺中间体，它们可以分别通过氢氧化钠或胺处理以不同的方式转化为磺酰胺或磺酰亚胺。该反应具有可扩展性，可耐受广泛的官能团，可用于复杂生物活性化合物的多样化。
sulfinamides, sulfonamides, and sulfonimidamides are in-demand motifs in medicinal chemistry, yet methods for the synthesis of alkyl variants that start from simple, readily available feedstocks are scarce. In addition, bespoke syntheses of each class of molecules are usually needed. In this report, we detail the synthesis of these three distinct sulfur functional groups, using readily available and structurally diverse alkyl carboxylic acids as the starting materials. The method harnesses alkyl radical generation from carboxylic acids using acridine photocatalysts and 400 nm light with subsequent radical addition to sulfinylamine reagents, delivering sulfinamide products. Using the N-alkoxy sulfinylamine reagent t-BuO-NSO as the radical trap provides common N-alkoxy sulfinamide intermediates, which can be converted in a divergent manner to either sulfonamides or sulfonimidamides, by treatment with sodium hydroxide, or an amine, respectively. The reactions are scalable, tolerate a broad range of functional groups, and can be used for the diversification of complex biologically active compounds.
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