1,2-Boron Shifts of β-Boryl Radicals Generated from Bis-boronic Esters Using Photoredox Catalysis.
1,2-Boron Shifts of β-Boryl Radicals Generated from Bis-boronic Esters Using Photoredox Catalysis.
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DOI：
10.1021/jacs.9b07564
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发表时间：
2019-09-11
影响因子：
15
通讯作者：
Aggarwal VK
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Kaiser D;Noble A;Fasano V;Aggarwal VK
1，2-双硼酸酯是一种用途广泛的中间体，能够快速精制出简单的烯烃前体。以前关于它们选择性单官能化的报道针对的是最容易接近的位置，保留了更受阻碍的仲硼酸酯。相反，我们发现，光氧化还原催化的单脱碳反应会产生初级β-硼基自由基，这些自由基经历快速的1，2-硼转移，形成热力学上有利的次级自由基，从而允许更受阻碍的硼酸酯的选择性转化。关键的1，2-硼移动已被证明是立体保留的，使人们能够获得广泛的官能化的硼酸酯，并已被应用于高度非对映选择性的裂解和跨环环化反应。此外，它的一般性已显示在与烯丙基硼酸酯的自由基级联反应中。
1,2-Bis-boronic esters are versatile intermediates that enable the rapid elaboration of simple alkene precursors. Previous reports on their selective mono-functionalization have targeted the most accessible position, retaining the more hindered secondary boronic ester. In contrast, we have found that photoredox-catalyzed mono-deboronation generates primary β-boryl radicals that undergo rapid 1,2-boron shift to form thermodynamically favored secondary radicals, allowing for selective transformation of the more hindered boronic ester. The pivotal 1,2-boron shift, which has been demonstrated to be stereoretentive, enables access to a wide range of functionalized boronic esters and has been applied to highly diastereoselective fragmentation and transannular cyclization reactions. Furthermore, its generality has been shown in a radical cascade reaction with an allylboronic ester.
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DOI：
10.1002/anie.201608406
发表时间：
2016-11-14
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Fawcett A;Nitsch D;Ali M;Bateman JM;Myers EL;Aggarwal VK
通讯作者：
Aggarwal VK
DOI：
10.1021/acs.joc.6b01207
发表时间：
2016-08-19
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
--
作者：
Heitz DR;Rizwan K;Molander GA
通讯作者：
Molander GA
影响因子：
15
作者：
Huo, Haohua;Harms, Klaus;Meggers, Eric
通讯作者：
Meggers, Eric
影响因子：
3.2
作者：
Bonet, Amadeu;Sole, Cristina;Fernandez, Elena
通讯作者：
Fernandez, Elena
影响因子：
15
作者：
CHEN, KS;ELSON, IH;KOCHI, JK
通讯作者：
KOCHI, JK