Von zweizähnigen Gallium-Lewis-Säuren zu supramolekularen Komplexen

Von zweizähnigen Gallium-Lewis-Säuren zu supramolekularen Komplexen
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超分子镓-刘易斯-索伦复合体

DOI:
10.1002/ange.201701303
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发表时间:
2017
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
Norbert W. Mitzel
Norbert W. Mitzel
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
J. Horstmann;Mentor Hyseni;Andreas Mix;B. Neumann;H. Stammler;Norbert W. Mitzel

文献摘要

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在三甲基或三乙基镓试剂中,二乙炔基二苯基硅烷可被路易斯-索伦镓氧化。双[(二甲基没食子基)乙炔基]二苯基硅烷(1)和二乙基没食子基衍生物2具有Et_2O-或吡啶加成物的NMR谱特征; 2 ′,2 ′,2 ′-吡啶具有分离性。Lewis-Sauren 1和2与两种不同的Stickstoffbasen形成Wirt-Gast-Addukte;它们只与N-甲基-N-不饱和环化1:1-Addukte形成1和4,4 ′-二甲基-3,3 ′-联吡啶乙炔(3)、双[(吡啶-3-基)乙炔基]二苯基硅烷(4)或双[(2-甲基吡啶-5-基)乙炔基]二苯基硅烷(5)。1.3,1.4,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1.5,1. Py reagiert mit DABCO zur polymeren Spezies(DABCO-2-)n.
Zweizahnige Gallium Lewis-Sauren wurden ausgehend von Diethinyldiphenylsilan in reinem Trimethyl- oder Triethylgallium dargestellt. Bis[(dimethylgallanyl)ethinyl]diphenylsilan (1) und dessen Diethylgallanyl-Derivat 2 wurden als Et2O- oder Pyridin-Addukte NMR-spektroskopisch charakterisiert; 2⋅2 Py wurde isoliert. Die Lewis-Sauren 1 und 2 bilden Wirt-Gast-Addukte mit zweizahnigen Stickstoffbasen; dabei bilden sich nur bei passendem N⋅⋅⋅N-Abstand cyclische 1:1-Addukte aus 1 und 4,4′-Dimethyl-3,3′-bipyridylacetylen (3), Bis[(pyrid-3-yl)ethinyl]diphenylsilan (4) oder Bis[(2-methylpyrid-5-yl)ethyinyl]diphenylsilan (5). Die cyclischen Addukte 1⋅3, 1⋅4 und 1⋅5 wurde mittels Rontgenbeugungsexperimenten identifiziert. 2⋅2 Py reagiert mit DABCO zur polymeren Spezies (DABCO-2-)n.
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