On the Dual Reactivity of a Nucleophilic Dihydrido-Diborane: Reaction at the B-B Bond and/or the B-H Bond.
On the Dual Reactivity of a Nucleophilic Dihydrido-Diborane: Reaction at the B-B Bond and/or the B-H Bond.
复制标题
关于亲核二氢乙硼烷的双重反应性：B-B 键和/或 B-H 键的反应。
作者：
A. Widera;E. Kaifer;H. Wadepohl;Hans‐Jörg Himmel
富电子、双碱基稳定的二氢二硼烷（4）[HB（hpp）]2（hpp= 1，3，4，6，7，8-六氢-2H-嘧啶并[1，2-a]嘧啶）结合了两个不同的、容易接近的反应位点：B-B键和B-H键。本文报道了[HB（hpp）]_2与邻苯二酚硼烷和B-氯邻苯二酚硼烷的两个基本相似的反应，毫无疑问地产生了两种不同的反应活性。当乙硼烷与两当量的HB（cat）的反应进行时，形成具有（3c 2 e）键的阳离子三硼烷[{HB（μ-hpp）}2（μ-BH 2）]+，与ClB（cat）的反应导致双氯取代，产生[ClB（hpp）]2。在原位生成的[HB（hpp）2 B]+中加入BH 3也可得到阳离子三硼烷。从新化合物[ClB（hpp）]2出发，我们研究了其与AlCl 3和GaCl 3的氯化物提取反应性。与所选择的盐无关，反应导致形成具有（4c，5e）键的自由基三阳离子四硼烷[{B（hpp）}4 ]·3+。此外，二氯乙硼烷被证明是一种多用途的试剂，用于与强亲核试剂nBuLi干净地反应以进一步取代成新的二丁基乙硼烷[nBuB（hpp）]2。
The electron-rich, double-base stabilized dihydrido-diborane(4) [HB(hpp)]2 (hpp=1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinate) combines two different, easily accessible reactive sites: the B-B and B-H bond. Herein, we report two basically similar reactions of [HB(hpp)]2 with catecholborane and B-chlorocatecholborane unsuspectedly resulting in two different reactivities. While reaction of the diborane with two equivalents of HB(cat) proceeded with formation of a cationic triborane with a (3c2e) bond, [{HB(μ-hpp)}2 (μ-BH2 )]+ , reaction with ClB(cat) led to hydride-chloride substitution yielding [ClB(hpp)]2 . The cationic triborane was also obtained by the addition of BH3 to the in situ generated [HB(hpp)2 B]+ . Proceeding from the new compound [ClB(hpp)]2 , we investigated its reactivity towards chloride abstraction with AlCl3 and GaCl3 . Irrespectively of the salt chosen, the reaction led to formation of a radical tricationic tetraborane [{B(hpp)}4 ].3+ with a (4c,5e) bond. Moreover, the dichloro-diborane proves as a versatile reagent for further substitution cleanly reacting with the strong nucleophile nBuLi to a new dibutyl-diborane [nBuB(hpp)]2 .
登录
查看更多内容
影响因子：
21.8
作者：
Litters, Sebastian;Kaifer, Elisabeth;Himmel, Hans-Joerg
通讯作者：
Himmel, Hans-Joerg
影响因子：
15
作者：
Kaese, Thomas;Huebner, Alexander;Wagner, Matthias
通讯作者：
Wagner, Matthias
乙硼烷-金属配合物中的键合：早期和晚期过渡金属配合物的量子化学和实验研究
影响因子：
--
作者：
A. Wagner;E. Kaifer;H.-J. Himmel
通讯作者：
H.-J. Himmel
DOI：
10.1107/s0108767394005726
发表时间：
1995-01-01
期刊：
ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION A
影响因子：
--
作者：
BLESSING, RH
通讯作者：
BLESSING, RH
胍盐稳定的乙硼烷的化学：过渡金属催化的脱氢偶联和氢化物提取
影响因子：
--
作者：
A. Wagner;S. Litters;J. Elias;E. Kaifer;H.-J. Himmel
通讯作者：
H.-J. Himmel