Metal-ligand cooperation in H2 activation with iron complexes bearing hemilabile bis(diphenylphosphino)amine ligands.
Metal-ligand cooperation in H2 activation with iron complexes bearing hemilabile bis(diphenylphosphino)amine ligands.
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带有半不稳定双(二苯基膦)胺配体的铁配合物在H2活化中的金属-配体合作
DOI：
10.1021/ic5022164
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发表时间：
2014
影响因子：
4.6
通讯作者：
R. Langer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
N. Frank;K. Hanau;R. Langer
本文报道了一种八面体过渡金属配合物[（dppa）Fe（Ph_2 P-N-PPh_2）_2]（1）[dppa =双（二苯基膦基）胺]与同功能双齿配体的配合物。配体由于其小的咬合角和配位给体基团的空间排斥而表现出半稳定性。由于{Ph 2 P-N-PPh 2}−配体可以作为内部碱，因此络合物1异裂二氢导致形成氢化物络合物[（dppa）（Ph 2 P-N-PPh 2）Fe（H）（κ1-Ph 2 P-NH-PPh 2）2]（2），代表与同功能半不稳定配体协同键活化的例子。这项研究表明，半不稳定性的homofunctionalized配体可以通过仔细调整的几何参数的影响。
The octahedral transition-metal complex [(dppa)Fe(Ph2P–N–PPh2)2] (1) [dppa = bis(diphenylphosphino)amine] with homofunctional bidentate ligands is described. The ligand exhibits hemilability due to its small bite angle and the steric repulsion of the coordinated donor groups. As the {Ph2P–N–PPh2}−ligand can act as an internal base, heterolytic cleavage of dihydrogen by complex1leads to the formation of the hydride complex [(dppa)(Ph2P–N–PPh2)Fe(H)(κ1-Ph2P–NH–PPh2)2] (2), representing an example of cooperative bond activation with a homofunctional hemilabile ligand. This study demonstrates that hemilability of homofunctionalized ligands can be affected by careful adjustment of geometric parameters.
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