Ruthenium bidentate phosphine complexes for the coordination and catalytic dehydrogenation of amine- and phosphine-boranes.
Ruthenium bidentate phosphine complexes for the coordination and catalytic dehydrogenation of amine- and phosphine-boranes.
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二齿膦钌配合物，用于胺硼烷和膦硼烷的配位和催化脱氢。
DOI：
10.1002/chem.201100101
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发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Ledger AE
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Ledger AE
胺硼烷H3 B·NH 2 tBu、H3 B·NHMe 2和H3 B·NH3与阳离子钌片段[Ru]的加成（xantphos）（PPh3）（OH2）H][BArF4]（2; xantphos= 4，5-双（二苯基膦基）-9，9-二甲基氧杂蒽; BArF 4 =[B{3，5-（CF 3）2C 6 H3}4]-）得到η1-B-OH键合的胺-硼烷配合物[Ru（xantphos）（PPh3）（H3B = NH2tBu）H][BArF4]（5）、[Ru（xantphos）（PPh3）（H3B = NHMe2）H][BArF4]（6）和[Ru（xantphos）（PPh3）（H3B = NH3）H][BArF4]（7）。分别用[BArF 4]和[BPh 4]阴离子测定了5和7的X射线晶体结构。用H3 B-PHPh 2处理2导致完全不同的行为，发生B-PHPh 2相互作用的裂解，生成结构特征为双仲膦络合物[Ru（xantphos）（PHPh 2）2 H][BPh 4]（9）。xantphos配合物2、5和9被证明是催化H3 B → NHMe 2脱氢的不良前体。虽然dppf物种（dppf= 1，1 ′-双（二苯基膦基）二茂铁）[Ru（dppf）（PPh 3）HCl]（3）和[Ru（dppf）（η6-C6 H5 PPh 2）H][BArF 4]（4）显示出更好的，但仍然中等的活性，但Agostic稳定的N-杂环卡宾衍生物[Ru（dppf）（ICy）HCl]（12; ICy= 1，3-二环己基咪唑-2-亚基）被证明是最有效的催化剂，在室温下的转换数为76 h− 1。
Addition of the amine–boranes H3B⋅NH2tBu, H3B⋅NHMe2and H3B⋅NH3to the cationic ruthenium fragment [Ru(xantphos)(PPh3)(OH2)H][BArF4] (2; xantphos=4,5‐bis(diphenylphosphino)‐9,9‐dimethylxanthene; BArF4=[B{3,5‐(CF3)2C6H3}4]−) affords the η1‐BH bound amine–borane complexes [Ru(xantphos)(PPh3)(H3B⋅NH2tBu)H][BArF4] (5), [Ru(xantphos)(PPh3)(H3B⋅NHMe2)H][BArF4] (6) and [Ru(xantphos)(PPh3)(H3B⋅NH3)H][BArF4] (7). The X‐ray crystal structures of5and7have been determined with [BArF4] and [BPh4] anions, respectively. Treatment of2with H3B⋅PHPh2resulted in quite different behaviour, with cleavage of the BP interaction taking place to generate the structurally characterised bis‐secondary phosphine complex [Ru(xantphos)(PHPh2)2H][BPh4] (9). The xantphos complexes2,5and9proved to be poor precursors for the catalytic dehydrogenation of H3B⋅NHMe2. While the dppf species (dppf=1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene) [Ru(dppf)(PPh3)HCl] (3) and [Ru(dppf)(η6‐C6H5PPh2)H][BArF4] (4) showed better, but still moderate activity, the agostic‐stabilised N‐heterocyclic carbene derivative [Ru(dppf)(ICy)HCl] (12; ICy=1,3‐dicyclohexylimidazol‐2‐ylidene) proved to be the most efficient catalyst with a turnover number of 76 h−1at room temperature.
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影响因子：
2.8
作者：
K. Abdur-Rashid;Terry Fedorkiw;A. Lough;R. Morris
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K. Abdur-Rashid;Terry Fedorkiw;A. Lough;R. Morris
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作者：
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通讯作者：
C. Tang;A. Thompson;S. Aldridge
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影响因子：
--
作者：
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M. Shimoi
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10.1002/chem.200901736
发表时间：
2009
期刊：
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)
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作者：
Burling S
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Burling S
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DOI：
10.1002/9780470132449.ch26
发表时间：
2007
期刊：
--
影响因子：
--
作者：
R. A. Schunn;E. Wonchoba;G. Wilkinson
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G. Wilkinson