Photochemical Reactions of Fluorinated Pyridines at Half-Sandwich Rhodium Complexes: Competing Pathways of Reaction.
Photochemical Reactions of Fluorinated Pyridines at Half-Sandwich Rhodium Complexes: Competing Pathways of Reaction.
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DOI：
10.1021/om400552r
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发表时间：
2014-01-13
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Whitwood AC
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Procacci B;Blagg RJ;Perutz RN;Rendón N;Whitwood AC
CpRh（PMe_3）（C_2 H_4）（1; Cp = η_5-C_5 H_5）在五氟吡啶存在下的己烷溶液中低温辐照得到可分离的η_2-C，C-配位五氟吡啶配合物CpRh（PMe_3）（η_2-C，C-C_5 NF_4）（2）。2的分子结构通过单晶X-射线衍射测定，显示C3-C4配位，不像以前的五氟吡啶络合物结构显示N-配位。用2，3，5，6-四氟吡啶进行的相应实验产生C-H氧化加成产物CpRh（PMe 3）（C5 NF 4）H（3）。相反，在4-取代的四氟吡啶C5 NF 4X（其中X = NMe 2，OMe）存在下，1在己烷中的UV照射导致C2 H4和HF消除，分别形成金属杂环CpRh（PMe 3）（κ2-C，C-CH 2N（CH 3）C5 NF 3）（4）和CpRh（PMe 3）（κ2-C，C-CH 2 OC 5 NF 3）（5）。化合物4的X-射线衍射结构表明是一个平面的RhCCNC-五元环。配合物2-5也可以通过CpRh（PMe 3）（Ph）H与相应吡啶在50 °C下的热反应形成。
Irradiation of CpRh(PMe3)(C2H4) (1; Cp = η5-C5H5) in the presence of pentafluoropyridine in hexane solution at low temperature yields an isolable η2-C,C-coordinated pentafluoropyridine complex, CpRh(PMe3)(η2-C,C-C5NF4) (2). The molecular structure of 2 was determined by single-crystal X-ray diffraction, showing coordination by C3–C4, unlike previous structures of pentafluoropyridine complexes that show N-coordination. Corresponding experiments with 2,3,5,6-tetrafluoropyridine yield the C–H oxidative addition product CpRh(PMe3)(C5NF4)H (3). In contrast, UV irradiation of 1 in hexane, in the presence of 4-substituted tetrafluoropyridines C5NF4X, where X = NMe2, OMe, results in elimination of C2H4 and HF to form the metallacycles CpRh(PMe3)(κ2-C,C-CH2N(CH3)C5NF3) (4) and CpRh(PMe3)(κ2-C,C-CH2OC5NF3) (5), respectively. The X-ray structure of 4 shows a planar RhCCNC-five-membered ring. Complexes 2–5 may also be formed by thermal reaction of CpRh(PMe3)(Ph)H with the respective pyridines at 50 °C.
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影响因子：
16.6
作者：
Doster, Meghan E.;Johnson, Samuel A.
通讯作者：
Johnson, Samuel A.
DOI：
10.1039/c39890000928
发表时间：
1989-07-15
影响因子：
--
作者：
BELT, ST;DUCKETT, SB;PERUTZ, RN
通讯作者：
PERUTZ, RN
影响因子：
3.8
作者：
Boettcher, Hans-Christian;Graf, Marion;Krueger, Hartmut
通讯作者：
Krueger, Hartmut
影响因子：
4.3
作者：
Gross, Juergen H.;Nieth, Norbert;Hofmann, Peter
通讯作者：
Hofmann, Peter
影响因子：
2.8
作者：
Cronin, L;Higgitt, CL;Perutz, RN
通讯作者：
Perutz, RN