Sustainable Thioetherification via Electron Donor-Acceptor Photoactivation Using Thianthrenium Salts.
Sustainable Thioetherification via Electron Donor-Acceptor Photoactivation Using Thianthrenium Salts.
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DOI：
10.1002/anie.202202706
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发表时间：
2022-05-23
影响因子：
16.6
通讯作者：
Molander, Gary A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Cabrera-Afonso, Maria Jesus;Granados, Albert;Molander, Gary A.
硫化物的合成已被广泛研究，因为这种功能亚基在生物分子和药物中普遍存在，并且是进一步阐述的有用合成平台。因此，已经开发了各种构建 C-S 键的方法，但通常它们需要使用贵金属或苛刻的条件。电子供体-受体（EDa）复合物光活化策略已成为实现 C-S 键形成的通用且可持续的方法，避免了与先前方法相关的挑战。这项工作描述了一种开放式、光诱导、位点选择性的 C-H 硫醚化反应，通过 EDA 复合物的形成，从现成的试剂中进行，可耐受多种不同的官能团。此外，使用该方案，C(sp2)-卤素键保持完整，允许在各种生物活性支架中后期安装硫化物基序，同时允许通过更传统的C-X键裂解方案进行进一步修饰。此外，各种机制研究支持设想的 EDA 复杂场景。使用简单的有机化合物（铊盐和硫醇）和开放空气条件下的可见光照射，开发了一种多功能电子供体-受体（EDa）复合物硫醚化。该方案允许保留 C-X 键以及生物分子的后期硫醚化。
The synthesis of sulfides has been widely studied because this functional subunit is prevalent in biomolecules and pharmaceuticals, as well as being a useful synthetic platform for further elaboration. Thus, various methods to build C–S bonds have been developed, but typically they require the use of precious metals or harsh conditions. Electron donor-acceptor (EDa) complex photoactivation strategies have emerged as versatile and sustainable ways to achieve C–S bond formation, avoiding challenges associated with previous methods. This work describes an open-to-air, photoinduced, site-selective C–H thioetherification from readily available reagents via EDA complex formation, tolerates a wide range of different functional groups. Moreover, C(sp2)–halogen bonds remain intact using this protocol, allowing late-stage installation of the sulfide motif in various bioactive scaffolds, while allowing yet further modification through more traditional C-X bond cleavage protocols. Additionally, various mechanistic investigations support the envisioned EDA complex scenario. A versatile electron donor-acceptor (EDa) complex thioetherification was developed using simple organic compounds (thianthrenium salts and thiols) and visible-light irradiation under open-to-air conditions. This protocol allows the retention of the C-X bond, as well as the late-stage thioetherification of biomolecules.
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