Oxidative Addition Reactions of Low‐Valent Gallium Compounds with Primary Phosphanes

Oxidative Addition Reactions of Low‐Valent Gallium Compounds with Primary Phosphanes
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低价镓化合物与初级膦的氧化加成反应

DOI:
10.1002/ejic.202100723
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发表时间:
2021
影响因子:
2.3
通讯作者:
C. von Hänisch
C. von Hänisch
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
S. Schneider;C. von Hänisch

文献摘要

参考文献

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(Dipp 2NacNac)Ga与伯甲硅烷基膦R2 R 'Si-PH 2在甲苯中的氧化加成反应导致磷镓烷(Dipp 2NacNac)GaH(PHSiR 2 R'); R= R '= Me(1),R=Me,R'= Thex(2),R= R '= iPr(3)和R=Ph,R'= tBu(4)。从二磷烷1 Pr 2Si(PH 2)2开始的相同反应产生二镓烷{(Dipp 2NacNac)GaH(PH)}2(SiiPr 2)(5a)。相反,与超甲硅烷基膦的反应导致(Me 3Si)3SiH的消除和二磷杂镓烷(Dipp 2NacNac)Ga(PH 2)(PHSi(SiMe 3)3)(6)的形成。在甲苯中,主要的有机膦基BuPH 2表现出类似的反应行为,但同时生成二和单磷镓烷(Dipp 2NacNac)GaX(PHtBu)(7 a:X= PH 2,7 B:X=H)。在一排使用的溶剂中,只有吡啶导致选择性地形成7 b,因此我们测试了该溶剂对Pr 2Si(PH 2)2与仅一当量的(Dipp 2NacNac)Ga的反应的影响,该反应产生化合物(Dipp 2NacNac)GaH(PHSiiPr 2 PH 2)(5 B)。此外,通过(Dipp 2NacNac)GaCl 2与iPr 3SiPHLi的反应,获得了化合物3的衍生物(Dipp 2NacNac)GaCl(PHSiPr 3)(8),其中Cl原子与镓键合而不是与氢键合。
Oxidative addition reactions of (Dipp2NacNac)Ga with the primary silylphosphanes R2R'Si‐PH2in toluene led to the phospha‐gallanes (Dipp2NacNac)GaH(PHSiR2R’); R=R’=Me (1), R=Me, R’=Thex (2), R=R’=iPr (3) and R=Ph, R’=tBu (4). The same reaction starting from the diphosphaneiPr2Si(PH2)2yields the digallane {(Dipp2NacNac)GaH(PH)}2(SiiPr2) (5 a). In contrast, reaction with the hypersilylphosphane resulted in the elimination of (Me3Si)3SiH and formation of the diphospha‐gallane (Dipp2NacNac)Ga(PH2)(PHSi(SiMe3)3) (6). The primary organo‐phosphanetBuPH2shows a similar reaction behavior in toluene though both the di‐ and monophospha‐gallanes (Dipp2NacNac)GaX(PHtBu) (7 a: X=PH2,7 b: X=H) occur. In a row of used solvents, only pyridine led selective to the formation of7 bthus we tested the influence of this solvent on the reaction ofiPr2Si(PH2)2with only one equivalent (Dipp2NacNac)Ga which yields the compound (Dipp2NacNac)GaH(PHSiiPr2PH2) (5 b). Additionally, a derivative of compound3, (Dipp2NacNac)GaCl(PHSiiPr3) (8), with an Cl atom bond to gallium instead of a hydrogen was obtained by the reaction of (Dipp2NacNac)GaCl2withiPr3SiPHLi.
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