Rhodium catalysed C-3/5 methylation of pyridines using temporary dearomatisation.
Rhodium catalysed C-3/5 methylation of pyridines using temporary dearomatisation.
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DOI：
10.1039/d0sc02759f
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发表时间：
2020-08-10
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Donohoe TJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Grozavu A;Hepburn HB;Bailey EP;Lindsay-Scott PJ;Donohoe TJ
吡啶是有机化学中普遍存在的芳香环，是药物发现过程中的关键元素。在这里，我们描述了一种新的催化方法，它直接在芳环上引入甲基；这一新反应与借氢有关，并以原料化学品甲醇和甲醛为关键试剂而引人注目。从概念上讲，吡啶的C-3/5甲基化是通过利用芳香族和非芳香族化合物之间的界面来完成的，这使得出现了一种振荡的反应模式，在还原活化后，通常亲电性的芳香族化合物在反应中变得亲核。因此，一组C-4官能化的吡啶可以在C-3/5位单甲基化或双甲基化。电子贫乏的吡啶可以通过还原被激活，然后在C3/5用甲醛甲基化。
Pyridines are ubiquitous aromatic rings used in organic chemistry and are crucial elements of the drug discovery process. Herein we describe a new catalytic method that directly introduces a methyl group onto the aromatic ring; this new reaction is related to hydrogen borrowing, and is notable for its use of the feedstock chemicals methanol and formaldehyde as the key reagents. Conceptually, the C-3/5 methylation of pyridines was accomplished by exploiting the interface between aromatic and non-aromatic compounds, and this allows an oscillating reactivity pattern to emerge whereby normally electrophilic aromatic compounds become nucleophilic in the reaction after activation by reduction. Thus, a set of C-4 functionalised pyridines can be mono or doubly methylated at the C-3/5 positions. Electron poor pyridines can be activated by reduction and then methylated at C3/5 using formaldehyde.
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影响因子：
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作者：
Chen, Zhengwang;Zeng, Huiying;Li, Chao-Jun
通讯作者：
Li, Chao-Jun
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作者：
Cuypers, Thomas;Tomkins, Patrick;De Vos, Dirk E.
通讯作者：
De Vos, Dirk E.
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3.4
作者：
Leonard, John;Blacker, A. John;Newton, Rebecca
通讯作者：
Newton, Rebecca
在过渡金属催化氢反应中控制绝对立体化学。
DOI：
10.1002/chem.202001253
发表时间：
2020-10-09
期刊：
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)
影响因子：
--
作者：
Kwok T;Hoff O;Armstrong RJ;Donohoe TJ
通讯作者：
Donohoe TJ
影响因子：
16.6
作者：
Ketcham, John M.;Shin, Inji;Montgomery, T. Patrick;Krische, Michael J.
通讯作者：
Krische, Michael J.