Insight into the Reaction of a Dinuclear Phosphinidene Complex with Nitriles.
Insight into the Reaction of a Dinuclear Phosphinidene Complex with Nitriles.
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深入了解双核磷亚膦配合物与腈的反应
作者：
M. Seidl;R. Weinzierl;A. Y. Timoshkin;M. Scheer
膦叉配合物[Cp*P{W（CO）5}2]（1; Cp*= C5 Me 5）与丙二腈反应，得到1，2-二氢-1，3，2-二氮磷杂膦衍生物2。1与1，4-苯甲二腈反应得到[1，4-{{W（CO）5} 2 P-N =C（Cp*）}2（C6 H4）]（3），这是第一个类似于枯烯的氨基膦配位化合物。1与苯胺反应，得到氨基膦配位化合物[（Ph）N（H）P{W（CO）5}2]（4）。为了比较苯甲腈和苯胺与1的反应性，亚膦络合物1与三种不同的氨基苯甲腈异构体（2-、3-和4-氨基苯甲腈）反应。这些反应为1与苯甲腈衍生物的反应提供了新的途径。化合物5、6 a、6 B和7是1，2-二氢-1，3，2-二氮杂磷杂环庚烯或苯并-2H-1，2-氮杂磷杂环戊烯的衍生物，与所有其他产物一样，通过质谱、NMR和IR光谱以及X射线结构分析进行表征。
The phosphinidene complex [Cp*P{W(CO)5}2] (1; Cp*=C5Me5) reacted with malononitrile to give the 1,2‐dihydro‐1,3,2‐diazaphosphinine derivative2. The reaction of1with 1,4‐benzodinitrile gave [1,4‐{{W(CO)5}2P‐N=C(Cp*)}2(C6H4)] (3), the first example of a cumulene‐like aminophosphinidene complex. The reaction of1with aniline gave the aminophosphinidene complex [(Ph)N(H)P{W(CO)5}2] (4). To compare the reactivity of benzonitrile and aniline with1, the phosphinidene complex1was reacted with three different isomers of aminobenzonitrile (2‐, 3‐, and 4‐aminobenzonitrile). These reactions gave an insight into the reaction pathway of1with benzonitrile derivatives. Compounds5,6 a,6 b, and7, which are derivatives of 1,2‐dihydro‐1,3,2‐diazaphosphinine or benzo‐2H‐1,2‐azaphospholes, were, as well as all other products, characterized by mass spectrometry, NMR and IR spectroscopy, and X‐ray structure analysis.
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G. Huttner;H. Müller;A. Frank;H. Lorenz
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H. Lorenz
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