The Effect of Substituents at Lewis Acidic Bismuth(III) Centers on Its Propensity to Bind a Noble Metal Donor.
The Effect of Substituents at Lewis Acidic Bismuth(III) Centers on Its Propensity to Bind a Noble Metal Donor.
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路易斯酸性铋 (III) 中心的取代基对其与贵金属供体结合倾向的影响
DOI：
10.1021/acs.inorgchem.5b02740
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发表时间：
2016
影响因子：
4.6
通讯作者：
C. Limberg
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
C. Tschersich;S. Hoof;N. Frank;C. Herwig;C. Limberg
为了研究双亲化合物Bix(o-PPh_2-C_6H_4)_2中的X对其PtCl2配合物中亲金属铂-铋相互作用的影响，合成了两个新的衍生物PBiP-Me和PBiP-C6F5。与二氯(1，5-环辛二烯)铂(II)反应，得到了铂(II)配合物[PtCl2(PBiP-Me)]，3和[PtCl2(PBiP-C6F5)]，4，与卤化物[PtCl2(PBiP-Cl)]，2形成了一系列仅X不同的相关PBiP-X配合物。这可以通过2与AgOTf的反应获得[PtCl2(PBiP-OTf)]，5来补充。对这些配合物的几何结构和电子结构的分析表明，在所有情况下，铂(II)中心都是铋(III)中心(具有σ*(BiX)/6p受主轨道)的施主(通过其填充的dz2轨道)。这些相互作用的强度随着X的吸电子性质的增加而增加，这支持了构建这类新化合物的概念性方法。
To investigate the effect of X in ambiphilic compounds BiX(o-PPh2-C6H4)2, PBiP-X, on metallophilic Pt–Bi interactions in its PtCl2complexes two new derivatives PBiP-Me and PBiP-C6F5were synthesized. Reaction with dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II) led to the platinum(II) complexes [PtCl2(PBiP-Me)],3, and [PtCl2(PBiP-C6F5)],4, which together with the halide [PtCl2(PBiP-Cl)],2, reported previously, establish a series of related PBiP-X complexes differing only in X. This could be complemented by accessing [PtCl2(PBiP-OTf)],5, through the reaction of2with AgOTf. Analysis of the geometrical and electronic structures of these complexes revealed that in all cases the platinum(II) centers act as donors (through their filled dz2orbitals) to the bismuth(III) centers (possessing σ*(Bi-X)/6p acceptor orbitals). The strength of these interactions increases with increasing electron-withdrawing character of X, which supports the conceptual approach in constructing this new class of compounds.
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