Spin States, Bonding and Magnetism in Mixed-Valence Iron(0)-Iron(II) Complexes.
Spin States, Bonding and Magnetism in Mixed-Valence Iron(0)-Iron(II) Complexes.
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DOI：
10.1002/chem.202104431
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发表时间：
2022-02-19
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Holland PL
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Kim D;Wilson DWN;Fataftah MS;Mercado BQ;Holland PL
“亲外”配合物在不同的金属位点之间提供金属-金属键，但金属-金属键的性质通常不清楚。在这里，我们描述了两种具有无支撑 Fe-Fe 键的新型配合物，LxFe-Fp（LX = β-二亚胺或 β-二酮亚胺；Fp = Fe(CO)2Cp），它们提供了对 Fe-Fe 键的深入了解。穆斯堡尔、磁性和DFT分析表明，最准确的电子结构描述是LFeII←Fe0(CO)2Cp，其中Fe(CO)2Cp是低自旋铁(0)，并且作为LFe片段的高自旋铁(II)的X型配体。这种主要是静电相互作用的键级仅为 0.5。三配位高自旋铁(II)位点具有较大的零场分裂，此外其穆斯堡尔参数可用于将Fp−“金属配体”排序为供体；它几乎是与磷化物和烷基一样强大的供体。两种不同金属位点之间金属-金属键合的性质对于理解这些“亲外”配合物至关重要。我们对一对相关的二铁配合物使用穆斯堡尔谱、SQUID 磁力测量和计算分析，结果表明键级为 0.5。最好的电子结构描述是 LFeII–Fe0(CO)2Cp，其中 Fe(CO)2Cp 是低自旋铁 (0)，并且充当 LFe 片段的高自旋铁 (II) 的 X 型配体。
“Xenophilic” complexes offer metal-metal bonds between disparate metal sites, but the nature of the metal-metal bonding is often unclear. Here, we describe two novel complexes with unsupported Fe–Fe bonds, LxFe–Fp (LX = β-aldiminate or β-diketiminate; Fp = Fe(CO)2Cp), that offer insight into the Fe–Fe bonding. Mössbauer, magnetism and DFT analysis indicate that the most accurate electronic structure description is LFeII←Fe0(CO)2Cp, in which the Fe(CO)2Cp is low-spin iron(0) and acts as an X-type ligand toward the high spin iron(II) of the LFe fragment. This largely electrostatic interaction has a bond order of only 0.5. The three-coordinate high-spin iron(II) site has large zero-field splitting, and in addition its Mössbauer parameters can be used to rank the Fp− “metalloligand” as a donor; it is nearly as strong a donor as phosphides and alkyls. The nature of metal-metal bonding between two different kinds of metal sites is essential for understanding these “xenophilic” complexes. We use Mössbauer spectroscopy, SQUID magnetometry and computational analysis on a pair of related diiron complexes, which indicate that the bond order is 0.5. The best electronic structure description is LFeII–Fe0(CO)2Cp, in which the Fe(CO)2Cp is low spin iron(0) and acts as an X-type ligand toward the high spin iron(II) of the LFe fragment.
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影响因子：
18.3
作者：
COTTON, FA
通讯作者：
COTTON, FA
DOI：
10.1002/chem.202104431
发表时间：
2022-02-19
期刊：
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)
影响因子：
--
作者：
Kim D;Wilson DWN;Fataftah MS;Mercado BQ;Holland PL
通讯作者：
Holland PL
影响因子：
2.8
作者：
ELHINNAWI, MA;KOBEISSI, MA
通讯作者：
KOBEISSI, MA
影响因子：
8.4
作者：
MacLeod, K. Cory;McWilliams, Sean F.;Holland, Patrick L.
通讯作者：
Holland, Patrick L.
影响因子：
8.4
作者：
Bjornsson, Ragnar;Lima, Frederico A.;DeBeer, Serena
通讯作者：
DeBeer, Serena