Decarboxylative cross-nucleophile coupling via ligand-to-metal charge transfer photoexcitation of Cu(II) carboxylates.
Decarboxylative cross-nucleophile coupling via ligand-to-metal charge transfer photoexcitation of Cu(II) carboxylates.
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DOI：
10.1038/s41557-021-00834-8
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发表时间：
2022-01
期刊：
影响因子：
21.8
通讯作者：
Yoon TP
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Li QY;Gockel SN;Lutovsky GA;DeGlopper KS;Baldwin NJ;Bundesmann MW;Tucker JW;Bagley SW;Yoon TP
能够形成碳-氮、碳-氧和碳-碳键的反应是合成化学的核心。然而，通常需要底物预官能化以在不强制反应条件的情况下实现这种转化。因此，开发丰富的原料化学品的直接偶联方法对于快速构建复杂的分子支架是非常期望的。我们在本文中报道了可见光照射下羧酸与不同亲核试剂的铜介导的净氧化脱羧偶联。初步的机理研究表明，在这个反应中的相关发色团是一个铜（II）羧酸盐物种组装在原位。我们建议，可见光激发的配体到金属的电荷转移（LMCT）状态的结果在一个自由基脱羧过程中，启动的氧化交叉耦合。该反应适用于各种各样的耦合伙伴，包括复杂的药物分子，这表明这种跨亲核试剂耦合的策略将有助于快速化合物库合成，用于发现新的药物制剂。
Reactions that enable carbon–nitrogen, carbon–oxygen, and carbon–carbon bond formation lie at the heart of synthetic chemistry. However, substrate prefunctionalization is often needed to effect such transformations without forcing reaction conditions. Development of direct coupling methods of abundant feedstock chemicals is therefore highly desirable for the rapid construction of complex molecular scaffolds. We report herein a copper-mediated, net-oxidative decarboxylative coupling of carboxylic acids with diverse nucleophiles under visible light irradiation. Preliminary mechanistic studies suggest that the relevant chromophore in this reaction is a Cu(II) carboxylate species assembled in situ. We propose that visible light excitation to a ligand-to-metal charge transfer (LMCT) state results in a radical decarboxylation process that initiates the oxidative cross-coupling. The reaction is applicable to a wide variety of coupling partners, including complex drug molecules, suggesting that this strategy for cross-nucleophile coupling would facilitate rapid compound library synthesis for the discovery of new pharmaceutical agents.
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影响因子：
2.1
作者：
BACHA, JD;KOCHI, JK
通讯作者：
KOCHI, JK
DOI：
10.1016/0022-1902(61)80143-7
发表时间：
1961-01-01
期刊：
JOURNAL OF INORGANIC & NUCLEAR CHEMISTRY
影响因子：
--
作者：
GRADDON, DP
通讯作者：
GRADDON, DP
影响因子：
3.9
作者：
Arshadi, Sattar;Ebrahimiasl, Saeideh;Hosseinian, Akram;Monfared, Aazam;Vessally, Esmail
通讯作者：
Vessally, Esmail
影响因子：
5
作者：
Scott, Elinor;Peter, Francisc;Sanders, Johan
通讯作者：
Sanders, Johan
影响因子：
16.6
作者：
Drapeau, Martin Pichette;Bahri, Janet;Goossen, Lukas J.
通讯作者：
Goossen, Lukas J.