Li vs Na: Divergent Reaction Patterns between Organolithium and Organosodium Complexes and Ligand-Catalyzed Ketone/Aldehyde Methylenation.
Li vs Na: Divergent Reaction Patterns between Organolithium and Organosodium Complexes and Ligand-Catalyzed Ketone/Aldehyde Methylenation.
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DOI：
10.1021/jacs.3c01033
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发表时间：
2023-03-22
影响因子：
15
通讯作者：
Lu, Erli
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Davison, Nathan;McMullin, Claire L.;Zhang, Lu;Hu, Shu-Xian;Waddell, Paul G.;Wills, Corinne;Dixon, Casey;Lu, Erli
与有机锂化学相比，有机钠化学不发达，所有已报道的有机钠化合物都表现出与锂化合物相似的反应模式。在这里，我们报道了一种罕见的有机钠单体络合物，即由四齿中性胺配体Me6Tren稳定的[Na(CH2SiMe3)(Me6Tren)](1-Na)(Me6Tren：Tris[2-(二甲氨基)乙基]胺)。利用有机羰基底物(酮、醛、酰胺、酯)，我们证明了1-Na与锂化合物[Li(CH2SiMe3)(Me6Tren)](1-Li)相比具有不同的反应模式。在此基础上，我们进一步开发了以[NaCH_2SiMe_3]∞为原料的酮/醛甲基化的配体催化策略，取代了广泛使用的危险/昂贵的C=O甲基化方法，如Wittig，Tebbe，Julia/Julia-Kocieński，Peterson等。
Organosodium chemistry is underdeveloped compared with organolithium chemistry, and all the reported organosodium complexes exhibit similar, if not identical, reactivity patterns to their lithium counterparts. Herein, we report a rare organosodium monomeric complex, namely, [Na(CH2SiMe3)(Me6Tren)] (1-Na) (Me6Tren: tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine) stabilized by a tetra-dentate neutral amine ligand Me6Tren. Employing organo-carbonyl substrates (ketones, aldehydes, amides, ester), we demonstrated that 1-Na features distinct reactivity patterns compared with its lithium counterpart, [Li(CH2SiMe3)(Me6Tren)] (1-Li). Based on this knowledge, we further developed a ligand-catalysis strategy to conduct ketone/aldehyde methylenations, using [NaCH2SiMe3]∞ as the CH2 feedstock, replacing the widely used but hazardous/expensive C=O methylenation methods, such as Wittig, Tebbe, Julia/Julia-Kocieński, Peterson, and so on.
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